[发明专利]一种检测硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种检测硫化氢的荧光探针，其特征在于：名称为5，15-二(4-2′，4′-二硝基苯磺酰氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉，简称TPP-DDNBS，结构式如下：

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2.一种权利要求1所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

S1：将苯甲醛、吡咯和盐酸反应制备5-苯基二吡咯甲烷；

S2：将S1制得的5-苯基二吡咯甲烷与对甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌反应制备化合物5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；

S3：将S2制得的5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉和HI或者HBr反应制得化合物5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉；

S4：将S3制得的5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉和2，4-二硝基苯磺酰氯、N，N-二异丙基乙胺反应得到目标化合物快速检测硫化氢的荧光探针TPP-DDNBS；

总合成路线如下：

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3.根据权利要求2所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤S1采用下述方法完成：

在盐酸溶液中加入新蒸的吡咯，氮气保护下，滴加苯甲醛，在室温下搅拌半个小时；再加入氨水淬灭反应，调节pH＝8-9，停止反应；其次将反应液减压抽滤，得到的滤饼依次用水和石油醚洗涤，干燥后得到化合物5-苯基二吡咯甲烷，所述苯甲醛和吡咯的摩尔比为1.0∶3.0～3.5。

4.根据权利要求2所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤S2采用下述方法完成：

将5-苯基二吡咯甲烷和对甲氧基苯甲醛溶解于精制过的二氯甲烷中，氮气保护，避光，逐渐滴加三氟乙酸，室温下搅拌反应4-5h后，加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌，继续在室温下反应10-12h；再加入三乙胺淬灭反应，调节pH＝8-9，停止反应；其次将上述反应液倒入中性氧化铝柱上，用二氯甲烷洗脱，将溶液旋干，得到的粗产品；将得到的粗产品再用硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉；5-苯基二吡咯甲烷、对甲氧基苯甲醛、三氟乙酸、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌的摩尔比为1.0∶1.0∶2.0～2.5∶1.5～1.8。

5.根据权利要求4所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述硅胶柱洗脱液为石油醚和二氯甲烷的混合液，其中石油醚和二氯甲烷的体积比为3∶1。

6.根据权利要求2所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤S3采用下述方法完成：

将5，15-二(4-甲氧基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶于HI或者HBr，在氮气保护下，100℃油浴回流48-72h，停止反应，冷却；将反应液转移至1-2倍体积的二次蒸馏水中，加入饱和的碳酸钠溶液中和至pH值为7-8；再用二氯甲烷萃取，旋干得到粗产物；粗产物通过硅胶柱色谱纯化，得到5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉。

7.根据权利要求6所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述硅胶柱洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合液，其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为5∶1。

8.根据权利要求2所述的检测硫化氢的荧光探针的制备方法，其特征在于：所述步骤S4采用下述方法完成：

将5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉溶解于二氯甲烷中，再加入N，N-二异丙基乙胺；其次称取一定量的2，4-二硝基苯磺酰氯溶于二氯甲烷后加入恒压滴液漏斗，氮气保护下滴入反应液，滴加完毕，继续在室温下搅拌16-24h，得到TPP-DDNBS的二氯甲烷溶液；将所得到的TPP-DDNBS二氯甲烷溶液用蒸馏水洗涤3-4次，再将溶液旋干；硅胶柱色谱纯化，得到探针TPP-DDNBS；5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉、2，4-二硝基苯磺酰氯和N，N-二异丙基乙胺的摩尔比为：1.0∶2.6～3.0∶2.4～4.0。