[发明专利]双齿膦[2Fe2S]二铁络合物及其制备方法与应用有效
申请号: | 202010134346.6 | 申请日: | 2020-03-02 |
公开(公告)号: | CN111377978B | 公开(公告)日: | 2023-01-20 |
发明(设计)人: | 张夏;肖加奇 | 申请(专利权)人: | 齐鲁工业大学 |
主分类号: | C07F15/02 | 分类号: | C07F15/02;B01J31/24;B01J31/20;B01J31/22;C07C37/60;C07C39/04 |
代理公司: | 济南金迪知识产权代理有限公司 37219 | 代理人: | 杨磊 |
地址: | 250353 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双齿膦 fe2s 络合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.双齿膦[2Fe2S]二铁络合物,其特征在于,该络合物具有如下所示结构:
2.权利要求1所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物的制备方法,包括步骤如下:
氮气氛围下,将反应物(μ-dmedt)[Fe2(CO)6]与三甲基膦PMe3混合并注入有机溶剂,搅拌反应,然后加入氧化三甲胺,在相同温度下继续搅拌反应,反应产物经分离,得到双齿膦[2Fe2S]二铁络合物(μ-dmedt)[Fe2(CO)4](PMe3)2;
所述的反应物(μ-dmedt)[Fe2(CO)6]的结构式如下:
3.根据权利要求2所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为甲苯。
4.根据权利要求2所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物的制备方法,其特征在于,反应物(μ-dmedt)[Fe2(CO)6]、三甲基膦PMe3与氧化三甲胺的摩尔比为1:(1-3):(1-3),有机溶剂与反应物(μ-dmedt)[Fe2(CO)6]的摩尔比为(700-900):1。
5.根据权利要求2所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物的制备方法,其特征在于,搅拌反应的温度为100-120℃。
6.根据权利要求2所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物的制备方法,其特征在于,(μ-dmedt)[Fe2(CO)6]与三甲基膦PMe3的搅拌反应时间为20min-60min,加入氧化三甲胺后,搅拌反应时间为10-15h。
7.权利要求1所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物(μ-dmedt)[Fe2(CO)4](PMe3)2在催化苯和双氧水反应制备苯酚中的应用。
8.一种苯酚的制备方法,包括采用权利要求1所述的双齿膦[2Fe2S]二铁络合物作为催化剂,包括步骤如下:
以双齿膦[2Fe2S]二铁络合物(μ-dmedt)[Fe2(CO)4](PMe3)2为催化剂,苯为进行羟基化反应的反应原料,乙腈为反应溶剂,双氧水为羟基化试剂,对苯进行定向催化直接反应生成苯酚。
9.根据权利要求8所述的苯酚的制备方法,其特征在于,常温常压在溶剂乙腈溶液中,加入双齿膦[2Fe2S]二铁络合物(μ-dmedt)[Fe2(CO)4](PMe3)2催化剂,待其充分溶解之后,升高溶剂的温度至55-65℃,并在此温度下加入苯和双氧水,继续保持这个温度进行搅拌反应,即得苯酚。
10.根据权利要求8所述的苯酚的制备方法,其特征在于,反应条件符合如下条件中的一项或多项:
A、反应中各物料的摩尔配比为:H2O2:苯=(5~8):1;
B、催化剂:苯的摩尔比=(1~2):2;
C、催化羟基化反应的反应时间为1~4小时。
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