[发明专利]一种检测儿童用品中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法

说明书

本发明公开了一种检测儿童用品中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，采用热裂解‑气相色谱/质谱法，包括液体进样法或固体进样法：液体进样法为待测样品中加入体积比为4:1的二氯甲烷和丙酮的混合溶剂，经微波萃取、冷却离心后，取上清液进样检测分析；固体进样法为将1.0~2.0mg待测样品置于微量样品杯中检测分析。液体进样法采用二氯甲烷和丙酮的混合溶剂，结合微波法，提取效率高，提取时间短，重现性和精密度好，结合热裂解、色谱参数及提取条件的改变，降低检测限，能够满足儿童用品中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测。

技术领域

本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种检测儿童用品中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法。

背景技术

邻苯二甲酸酯类化合物又称酞酸酯类化合物，其化学结构一般由1个刚性平面芳烃和2个可塑的非线性脂肪侧链组成。它是一类环境激素，可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入体内，从而对人体健康造成危害。邻苯二甲酸酯类化合物作为塑化剂、添加剂，被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、地板和壁纸、清洁剂和润滑油、涂料、粘合剂、油墨、印染、香料等。同时环境和包装中的邻苯二甲酸酯类塑化剂会迁移到食品中，从而使食品中也含有邻苯二甲酸酯。近些年来，由于此类化合物产量不断增加，使用范围不断扩大，因此使其不断地进入环境，不断成为全球性的最普遍的一类污染物。经研究发现，邻苯二甲酸酯类化合物具有致畸作用和胚胎毒性，会干扰人体激素的分泌，在体内长期积累可导致畸形/癌变和突变。对此类化合物的管控目前主要针对其中的6项，即邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP），邻苯二甲酸二异壬酯（DNP）/邻苯二甲酸二异癸酯（DDP）和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）。

从目前情况看，人们对儿童用品中的邻苯二甲酸酯最为重视。专家发现，含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及其它儿童用品有可能被小孩放入口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。因此对儿童用品中的邻苯二甲酸酯检测标准也逐渐提高，对检测的邻苯二甲酸酯塑化剂的种类也不断增多。但邻苯二甲酸酯类物质的广泛性使得测定基质具有复杂多样性，这样给样品的前处理过程带来了一定的困难，同时邻苯二甲酸酯的检测过程中干扰物质和因素较多，为了将结构相近的化合物良好的进行分离和测定，就需要开发出更高分辨率的检测方法。

现有的检测标准各有优势，也逐步根据现实需要针对不同的特定产品做出了详细的规定。但不足之处在于检测限和定量限高、有机溶剂提取法提取时间长、达数小时，同时消耗大量有机溶剂，容易造成环境污染。GB/T 35772-2017《聚氯乙烯制品中邻苯二甲酸酯的快速检测方法红外光谱法》是现有唯一的快速检测方法，其原理是根据样品提取液在波长1580cm^-1~1600cm^-1处有无红外吸收峰，来对邻苯二甲酸酯塑化剂进行大致定性和粗略定量。缺点是对设备要求高，检测通用性差，准确度差，只能大致判断塑化剂有无，无法判断塑化剂种类，更无法精准定性和定量。

《消费品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测方法：热裂解-气相色谱/质谱法》（征求意见稿）公开了消费品中邻苯二甲酸酯类增塑剂检测方法，但其针对的邻苯二甲酸酯类增塑剂的种类仅仅涉及了6种，而对于一些危害性高的，如邻苯二甲酸二异壬酯（DNP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DDP）以及其它种类的邻苯二甲酸酯类塑化剂并不能满足检测限要求，因此，研发一种针对于儿童用品的，能够检测多个种类邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法至关重要。

发明内容

针对现有检测方法中存在的有机溶剂提取法提取时间长、红外光谱法无法判断塑化剂种类和定性、定量检测限不能满足要求的技术问题，本发明提供了一种检测儿童用品中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂的方法，该方法操作简单，节省有机溶剂，定性及定量检测限低，检测速度快，可靠性强。

本发明通过以下技术方案实现：