[发明专利]一种噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种噻吩并[3,4‑b]‑1,4‑二噁英‑2‑甲醇衍生物的制备方法，包括以下步骤：S1、在三口烧瓶中加入第一反应溶剂、原料噻吩并[3,4‑b]‑1,4‑二噁英‑2‑甲醇、第一反应物、催化剂，得到第一混合液；S2、逐滴加入碱溶液；S3、反应后得到第一反应液；S4、将第一反应液静置分层，得到有机相、萃取液；S5、将有机相与萃取液合并、干燥；S6、过滤、干燥后得到中间产物；S7、在三口烧瓶中加入第二反应溶剂、中间产物，得到混合液；S8、将混合液浓缩；S9、逐滴加入碱溶液；S10、萃取并收集有机相；S11、将有机相用水洗涤；S12、将有机相干燥、浓缩，得到第二混合物；S13、将第二混合物洗脱、干燥后得到目标产物。

技术领域

本发明涉及化合物制备领域，尤其涉及一种噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇衍生物的制备方法

背景技术

目标产物名称3-[(2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-基)甲氧基]-丙酸，是3,4-乙烯二氧噻吩(简称EDOT)的衍生物。EDOT是德国拜耳发现的一个导电聚合物单体，其属于电子化学材料。该目标产物是性能稳定的导电化合物单体，也是导电骨架的基本材料，进一步缩合可以制备羧酸酯，应用于锂电池电解液。目标产物在现有技术中只有一个合成工艺路线(如图1所示)，但是在合成过程中发现，该合成工艺成品收率较低，并且用到的反应物3-溴-丙酸乙酯具有光敏性，见光容易降解，不易进行处理，同时使用的氢化钠化学性质活泼，在潮湿空气中能自燃，工业生产时具有很大的安全隐患，因此，有必要寻求一种新的合成工艺来对目标产物进行制备。

发明内容

本发明目的是针对上述问题，提供一种反应速率快、成品率高的噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇衍生物的制备方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇衍生物的制备方法，包括以下步骤：

S1、在三口烧瓶中加入第一反应溶剂、原料噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇、第一反应物、催化剂，在冰盐浴作用下不断搅拌，得到第一混合液；

S2、在第一混合液温度为0～5℃时逐滴加入浓度为45％的碱溶液，保持第一混合液温度为2～6℃反应1h，然后撤去冰盐浴，自然升温至三口烧瓶内温度为18～25℃时反应3h；

S3、用薄层色谱法对三口烧瓶内的反应进行监控，待原料噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-甲醇反应完时停止反应，得到第一反应液；

S4、将第一反应液转移至分液漏斗中静置分层，收集下层有机相，上层水相用萃取剂萃取两次，将两次萃取液合并；

S5、将有机相用水洗涤四次，将洗涤后的有机相与萃取液合并，然后用干燥剂干燥，得到第一混合物；

S6、将第一混合物使用布氏漏斗过滤，并使用旋转蒸发仪旋干、干燥，得到化合物3-[(2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-基)甲氧基]-丙酸叔丁酯；

S7、在三口烧瓶中加入第二反应溶剂、化合物3-[(2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-基)甲氧基]-丙酸叔丁酯，在油浴锅作用下不断搅拌，得到第二混合液；

S8、在25～30℃温度条件下，将第二混合液置于旋转蒸发仪上减压浓缩，蒸除第二反应溶剂后加入冰水混合物，在冰盐浴作用下不断搅拌，用调酸剂调节至pH＝2～3；

S9、在18～25℃温度条件下，逐滴加入浓度为5％的碱溶液，油浴作用下升温至55℃并保温反应3h，用薄层色谱法对三口烧瓶内的反应进行监控，直至化合物3-[(2,3-二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英-2-基)甲氧基]-丙酸叔丁酯完全反应，得到第二反应液；