[发明专利]基于钌配合物-羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种基于钌配合物‑羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极及其制备方法和应用。该方法通过将钌配合物和羧基化多壁碳纳米管固定在沉积有金纳米粒子的玻碳电极(GCE)来制作5'‑鸟苷酸电化学传感器。5'‑鸟苷酸电化学传感器对于待测液中的5'‑鸟苷酸有明显的电化学响应，所呈现的循环伏安曲线中有良好的氧化峰，5'‑鸟苷酸含量在0.01mmol/L‑0.5mmol/L的范围内与氧化峰电流值呈线性关系，最低检出限为0.013mmol/L。5'‑鸟苷酸电化学传感器保存7天后的氧化峰电流值仍为初始电流的92％。本发明的传感器可以应用于食品工业尤其是酱卤制品中液体老汤中5'‑鸟苷酸的定量检测，具有较好的灵敏度、准确度、精密度以及特异选择性。

技术领域

本发明涉及电化学领域，具体涉及基于钌配合物-羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极及 其制备方法和应用。

背景技术

酱卤制品老汤是决定酱卤制品品质与风味的关键因素，其中的5'-鸟苷酸对于酱卤制 品鲜味的呈现尤为重要，5'-鸟苷酸不仅自身能够产生鲜味，而且能与鲜味氨基酸发生协 同增效的作用，使得酱卤制品鲜味变得更加突出。

目前，对于鲜味物质尤其是5'-鸟苷酸的定量准确检测常用到现代先进设备，如氨基 酸分析仪、液相色谱法等这些方法，但这些方法检测代价高昂，检测设备复杂，样品预处理繁琐。

发明内容

本发明是针对现有技术存在的缺陷提供一种基于钌配合物-羧基化多壁碳纳米管修饰 玻碳电极及其制备方法和应用。该方法可以快速检测样品中的5'-鸟苷酸。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

基于钌配合物-羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极，该电极是通过如下方法制备得到：

1)运用循环伏安法将氯金酸溶液沉积到玻碳电极表面，晾干，得到呈色为玫瑰红色 的修饰后的Au/GCE电极；

2)在分散剂的作用下，将质量比为0.01～0.3：1的[Ru(bpy)₂(dpp)]Cl₂和SMWCNTs两种固体粉末混匀，得到混合液，将该混合液滴涂到Au/GCE电极表面，干燥之后即可得 到[Ru(bpy)₂dpp]²⁺/SMWCNTs/Au/GCE电极。

基于钌配合物-羧基化多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备方法，该方法的步骤如下：

1)运用循环伏安法将氯金酸溶液沉积到玻碳电极表面，晾干，得到呈色为玫瑰红色 的修饰后的Au/GCE电极；

2)在分散剂的作用下，将质量比为0.01～0.3：1的[Ru(bpy)₂(dpp)]Cl₂和SMWCNTs两种固体粉末混匀，得到混合液，将该混合液滴涂到Au/GCE电极表面，干燥之后即可得 到[Ru(bpy)₂dpp]²⁺/SMWCNTs/Au/GCE电极。

本发明技术方案中：氯金酸溶液沉积的方法如下：

以浓度为3～10mmol/L的氯金酸溶液为电解液，经过预处理的裸玻碳电极作为工作 电极，Ag/AgCl电极作为参比电极，铂丝电极作为对电极，采用循环伏安法，在-0.2-0.5V电压范围内，以50mV/s的扫速进行正向扫描，扫描圈数为20～40圈；扫描结束后取出玻 碳电极，用去离子水反复冲洗电极表面残留的氯金酸溶液，晾干后可以看到电极表面呈现 玫瑰红色，得到Au/GCE。

本发明技术方案中：所述SMWCNTs经过如下阶段处理制备得到：

低温阶段：在冰水混合浴中进行，将MWCNTs、NaNO₃、浓H₂SO₄置于三颈瓶中，超声 搅拌30～80min，使得MWCNTs分散均匀，得混合液a；