[发明专利]一种高含量二氢茉莉酮香料的合成方法

说明书

本发明属于香料合成技术领域，具体涉及一种高含量二氢茉莉酮香料的合成方法，所述的合成方法包括以2‑辛醇为溶剂、以二‑叔丁基过氧化物为引发剂，以硼酸为催化剂，丙烯酸与2‑辛醇发生游离基加成反应、回流反应分出叔丁醇和水后，减压蒸馏以实现2‑辛醇的回收套用，收集5‑甲基‑5‑己基‑2(3H)呋喃酮，然后再以白油为溶剂，在固体酸催化剂的作用下，5‑甲基‑5‑己基‑2(3H)呋喃酮分子重排脱水后合成二氢茉莉酮香料产品。本发明提供的上述合成方法具有步骤相对简单，不产生酸性废水，以及总收率较高的优点，此外，经计算，通过本发明提供的合成方法合成得到的产品，二氢茉莉酮的含量高达98％及以上。

技术领域

本发明属于香料合成技术领域，具体涉及一种高含量二氢茉莉酮香料的合成方法。

背景技术

二氢茉莉酮的化学名称为2-戊基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮，CAS编号为1128-08-1，又名四氢除虫菊酮，具有强烈而又清新的茉莉花香气和果香香韵，浓时青中带苦涩气，稀释后有茉莉花清香。二氢茉莉酮外观为无色至微黄色液体，沸点120℃/12mmHg，闪点130℃，相对密度0.915～0.920(25/25℃)，折光指数为1.475～1.481(20℃)，溶于1～10体积70％乙醇或同体积80％乙醇中，溶于油质香料。由于二氢茉莉酮所具有的强烈而持久的茉莉香气及浓而温和的果香，常用作化妆品香精的香原料，主要用于配置茉莉等花香型香精，在茉蓝型香精中用量可达3-5％，在果香-花香型中可以提调花香之气势，如用于茉莉、依兰、铃兰、玉兰、晚香玉等花香型香精中。微量与果香共用，可产生愉快的头香；它还具有增强香柠檬、薰衣草、杂熏草、香紫苏和其他药草香型的香气功能；二氢茉莉酮还可用作食品添加剂，被FEMA认定为GRAS，FEMA编号3763，并经美国食品和药物管理局(FDA)批准食用，同时也列入我国《食品添加剂使用标准(GB2760)》规定允许使用的食品香料。

现有技术中，二氢茉莉酮的合成方法有多种，主要有：(1)将茉莉酮催化还原，但是，该合成方法的原料来源和成本存在问题；(2)由丙烯酸酯与仲辛醇在过氧化物催化下缩合，然后在磷酸存在条件下脱水重排可制得二氢茉莉酮，但是该方法将产生大量的磷酸废水；(3)十一烷二酮法：将2，5-十一烷二酮、乙醇、2％氢氧化钠溶液在氮气保护下加热回流6h，将反应液浓缩后用石油醚提取，提取液蒸除溶剂后减压蒸馏，收集113-115℃(1.33kPa)馏分，即得二氢茉莉酮，但是该方法伴随着大量的副反应，产品是多种副产品和二氢茉莉酮的混合物；(4)由3-氧代丁酸与溴代-3-壬酮的反应进行制备；总的来说，现有二氢茉莉酮的合成方法有些路线较长，存在着成本高，反应条件苛刻，操作复杂以及总产率低等缺点，尤其是合成的二氢茉莉酮含量仅为90％-95％，使得二氢茉莉酮的合成与应用具有较大的局限性。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种高含量二氢茉莉酮香料的合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现：

一种高含量二氢茉莉酮香料的合成方法，包括以下步骤：

(1)开启冷热一体交换机的冷却水，控制温度在15-25℃，开启搅拌器，然后先向烧瓶中加入2-辛醇，再分别加入丙烯酸、水和二-叔丁基过氧化物，搅拌均匀，得到配料混合物备用；

(2)向带有回流装置的三口烧瓶中加入2-辛醇，开启磁力搅拌器，然后加入催化剂硼酸，搅拌均匀；

(3)开启回流装置的冷却水，开启冷热一体交换机，进行加热并控制反应温度在156-160℃，然后通过蠕动泵向四口烧瓶中缓慢滴加步骤(1)得到的配料混合物，滴加过程中保持回流，滴加时间控制在4-8h；

(4)滴加结束后，继续保持温度并搅拌回流30min，取样进行气相色谱检测，若丙烯酸的含量在0.5％以下时终止反应，停止加热，开启冷却水冷却，冷却至常温后，反应液转移到分液漏斗中；

(5)静置分层2h，然后分出水层，有机层转移至旋转蒸发仪；