[发明专利]利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法

说明书

利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，涉及高黏度聚糖的制备方法技术领域，特别是属于一种利用新鲜雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法。蟹壳预处理：取200份（“份”以质量单位计，下同）鲜雪蟹壳粉碎；蟹壳脱钙：向蟹壳中加入质量百分比浓度5～10%柠檬酸溶液600～1000份，浸泡6～15小时，过滤，用水作为洗涤液，对过滤所得蟹壳进行洗涤，洗涤残液跟滤液合并得混合物留存；提取有机钙：将混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；整个生产过程杜绝三废，实现了零废弃、零排放、高值化利用。没有经过高温强碱去蛋白工序，节能、环保，产品质量稳定。产品黏度高，质量好。

技术领域

本发明涉及高黏度聚糖的制备方法技术领域，特别是属于一种利用新鲜雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法。

背景技术

雪蟹壳是水产加工过程中产生的废弃物，随着水产加工业的发展，这些废弃物数量越来越大。据统计，全球每年雪蟹壳的产量约60万吨，充分利用这些蟹壳，可形成400亿以上的产业化规模。目前对雪蟹壳的利用主要是加工成饲料，只有少部分加工成甲壳素和壳聚糖，加工技术落后，环境污染严重，甲壳素和壳聚糖的产品质量不稳定，产品中部分重金属超标，产品附加值低，不能得到高脱乙酰度、高黏度的医药级壳聚糖。

目前雪蟹壳制备甲壳素的传统方法为强酸强碱法，用强酸脱钙和镁，多数用盐酸来浸泡蟹壳脱除碳酸钙、碳酸镁，再用强碱溶液来脱除蛋白质，得到甲壳质，甲壳质经高温浓碱脱乙酰基，再经过氧化脱色得到壳聚糖。该方法能耗高，副产物不回收，废酸废碱直接排放，环境污染严重，产品经过强酸、强碱和氧化脱色后，壳聚糖分子链破坏严重，壳聚糖黏度较低。如中国专利申请文件(公开号：CN 110256603A)公开了一种虾蟹壳水热-二步耦合制备甲壳素和壳聚糖的方法和应用，该方法包括采用有机酸进行脱钙，酸解时间为6～24小时，固液比为1：8～1:12，壳酸质量比为1:1～1:1.5，再将加酸处理后的反应液进行固液分离，滤液经浓缩、干燥，制得有机酸钙粉末，再将加酸处理后滤渣漂洗至pH中性，置于水热反应器内，反应温度180℃～370℃，反应压力1.0MPa～22MPa，反应时间为5分钟～60分钟，反应结束后，收集反应后物料，再用蛋白酶进行酶解处理，酶解温度30℃～60℃，pH值3～11，酶解时间为3h～12h，酶解后煮沸灭酶3～8分钟，再将酶解后固体漂洗至pH中性，干燥后得白色至淡黄色甲壳素，再向制得甲壳素中加入甲壳素脱乙酰酶进行酶解脱乙酰基处理，酶解温度为30℃～60℃，pH值3～11，酶解时间为3h～12h，酶解后煮沸灭酶10～30分钟对所得酶解液进行固液分离，固体部分漂洗至pH中性，干燥后得壳聚糖。在该制备方法中，用到高温高压，水耗、能耗、酸耗、酶耗严重，资源未能综合利用，环境污染严重，产品的分子链破坏严重，黏度低，产品的蛋白含量较高，颜色较深。如中国专利(公开号：CN101974104A)公开了一种壳聚糖的制备方法，该方法包括虾壳的预处理，用浓度为5-15％的盐酸浸泡4-6小时后，用质量浓度为10-20％的氢氧化钠处理1-2小时，再用高锰酸钾浸泡脱色，过滤，用亚硫酸氢钠溶液浸泡得甲壳素，将甲壳素用浓度为40-45％的氢氧化钠溶液在90-110℃浸泡，得壳聚糖。在该制备方法中，能耗较高，采用强酸、强碱，对产品分子链破坏严重，产品黏度较低，资源未能综合利用，环境污染严重。

发明内容

本发明的目的即在于提供一种利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，以达到综合利用制备过程中的生成物、充分发挥雪蟹壳利用价值的目的。

本发明所提供的利用雪蟹壳制造壳聚糖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)蟹壳预处理：取200份(“份”以质量单位计，下同)鲜雪蟹壳粉碎；

步骤(2)蟹壳脱钙：向蟹壳中加入质量百分比浓度5～10％柠檬酸溶液600～1000份，浸泡6～15小时，过滤，用水作为洗涤液，对过滤所得蟹壳进行洗涤，洗涤残液跟滤液合并得混合物留存；

步骤(3)提取有机钙：将混合物经板框过滤，滤渣干燥得柠檬酸钙；剩余混合液收集，以备后续处理之后再次使用；