[发明专利]一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法

说明书

本发明提供一种提高5‑氯‑1‑茚酮收率的合成方法，属于有机合成的技术领域。制备方法为：以3,4’‑二氯苯丙酮为原料，加入非质子酸催化剂后加热至熔融状态，然后加入相转移催化剂进行反应。所述非质子酸催化剂为AlCl₃、ZnCl₂、InCl₃、TiCl₄、BF₃、Fe(CF₃SO₃)₃、Fe(CF₃SO₃)₂、γ‑氧化铝中的一种；所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十八冠六、十五冠五、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800中的一种。本发明通过加入相转移催化剂，明显的提高了傅克反应的选择性，降低了副反应的发生，提高了反应收率。

技术领域

本发明属于有机合成的技术领域，具体涉及一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法。

背景技术

5-氯-1-茚酮是一种重要的有机化工中间体，广泛应用与农药、医药等化工品的合成中。以5-氯-1-茚酮为原料生产的茚虫威(Indoxacard)等新型杀虫剂具有高效低残留等特性，是国家产业政策鼓励发展的项目，具有十分广阔的应用前景。据文献报道，该化合物主要合成路线有以下三种：

路线一：间氯苯甲醛法

路线一是以间氯苯甲醛为主原料，历经缩合、催化加氢、傅克烷基化等反应，合成步骤相对繁琐。并且在催化加氢时要用到钯炭，生产成本较高；关环过程选择性差，易形成7-氯-1-茚酮，其性质与产品相似，造成分离困难，因此该路线难以进行工业化生产。

路线二：3-氯苄基氯法

路线二是以3-氯苄基氯为主原料，经取代、水解、脱羧、氯化和傅克酰基化等5步反应合成5-氯-1-茚酮，合成步骤繁琐、复杂，从成本角度考虑不易于工业化生产。

路线三：3,4’-二氯苯丙酮法

其中3,4’-二氯苯丙酮合成，由以下两种方法：

方法一：以三氯丙酰氯为主原料，在三氯化铝催化作用下，与氯苯发生傅克酰基化反应，合成得到。

方法二：以对氯苯甲酰氯为主原料，在三氯化铝催化作用下，与乙烯发生傅克酰基化反应，合成得到。

路线三是以3,4’-二氯苯丙酮为主原料，经傅克烷基化反应，一步合成得到5-氯-1-茚酮。该方法合成步骤简单，但是所用催化剂为三氯化铝、三氟甲磺酸、浓硫酸等，反应条件苛刻，选择性差，路线三的收率仅为60～70％。

发明内容

针对现有技术中目前傅克烷基化反应选择性差、副反应多、收率低等技术问题，本发明提供一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，以解决上述问题。本发明采用了路线三，以3,4’-二氯苯丙酮为原料，加入非质子酸和相转移催化剂，加热反应2～5h，反应结束后降温，倒入冰水中；过滤后固体经过有机溶剂纯化得到5-氯-1-茚酮。通过在反应中加入相转移催化剂，显著改善了反应体系的粘度、有效提高了傅克烷基化反应选择性、降低了副反应，提高了5-氯-1-茚酮合成收率。

本发明的技术方案为：一种提高5-氯-1-茚酮收率的合成方法，具体制备步骤如下：

(1)称取3,4’-二氯苯丙酮、非质子酸催化剂置于反应瓶中，连接尾气吸收装置，开启搅拌，缓慢升温至80～100℃，体系呈现熔融状态；熔融状态可根据搅拌阻力变化及观测判断；