[发明专利]一种氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物及方法与应用

权利要求书

1.一种氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)以有机溶剂为反应介质，将氮杂芳烃与R-CH₂-Br反应，得到氮杂芳烃溴代盐；

(2)保护性氛围下，在有机溶剂中，将氮杂芳烃溴代盐与氨基醇类化合物在催化剂或者催化剂和促进剂的作用下进行反应，反应的温度为100～150℃，后续处理，获得芳胺衍生物N-烷基芳胺类化合物；

所述氮杂芳烃的结构为式I：

其中，Ar¹为取代或未取代的苯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、吡咯环；取代基为苯基、甲基、卤素、酯基、甲氧基中一种或两种；所述取代为单取代或二取代；

所述R-CH₂-Br中R为烷基、取代或未取代的芳基；

所述氮杂芳烃溴代盐的结构为式II：

式II中Ar¹，R如氮杂芳烃中Ar¹，R-CH₂-Br中R所定义；

所述氨基醇类化合物的结构为式III：

其中Ar²为苯环、吡啶环或噻吩环。

2.根据权利要求1所述氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：包括以下步骤：所述氮杂芳烃为取代或未取代的喹啉、萘啶、嘧啶并吡啶、吡嗪并吡啶和吡咯并吡啶中一种以上；所述取代的取代基为苯基、甲基、卤素、酯基、甲氧基；所述取代为单取代或二取代；

所述R-CH₂-Br中所述芳基为苯基、萘基，所述取代的芳基为甲基、卤素、甲氧基中一种以上单取代或二取代或三取代的芳基；

所述氨基醇类化合物为2-氨基苯甲醇、2-氨基-3-吡啶甲醇、3-氨基-2-吡啶甲醇和3-氨基-2-噻吩甲醇中一种以上。

3.根据权利要求1所述氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步骤(2)中所述催化剂为三三苯基膦二氯化钌、二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)、三氯化铱、二氯(五甲基环戊二烯基)合铱(III)二聚体、十二羰基三钌和三(三苯基膦)羰基氢氯化钌(II)中的一种以上；

步骤(2)中所述促进剂为碱性化合物。

4.根据权利要求3所述氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步骤(2)中所述碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、甲醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和三乙胺中的一种以上。

5.根据权利要求1所述氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：步骤(2)中所述反应的条件为在100～150℃下搅拌反应1～48小时；步骤(1)中所述反应的条件为在25～150℃下搅拌反应4～24小时；

步骤(1)中所述氮杂芳烃与R-CH₂-Br的摩尔比为1：(1～20)；步骤(2)中所述促进剂与氮杂芳烃溴代盐的摩尔比为(0.01～5)：1；所述氮杂芳烃溴代盐与氨基醇类化合物的摩尔比为1：(0.8～1.5)；所述催化剂与氮杂芳烃溴代盐的摩尔比为(0.005～0.05)：1。

6.根据权利要求1所述氮杂芳烃解构合成芳胺衍生物的方法，其特征在于：

步骤(1)中所述有机溶剂为丙酮、乙醚、乙腈、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、石油醚、正己烷、环己烷、1,4-二氧六环、甲苯和叔戊醇中的一种以上；

步骤(2)中所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、对二甲苯、1,4-二氧六环、甲苯和叔戊醇中的一种以上；

步骤(2)中所述后续处理是指反应结束后冷却至室温，稀释反应液，过滤，减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯。

7.一种由权利要求1～6任一项所述方法得到的芳胺衍生物，其特征在于：其结构式为式Ⅳ：

Ar¹为取代或未取代的苯环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、吡咯环；取代基为苯基、甲基、卤素、酯基、甲氧基中一种或两种；所述取代为单取代或二取代；所述R为烷基、取代或未取代的芳基；Ar²为苯环、吡啶环或噻吩环。