[发明专利]一种制备全反式维生素A醋酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备全反式维生素A醋酸酯的方法，包括如下步骤：含有11-顺式维生素A醋酸酯和9-顺式维生素A醋酸酯的VA粗油在碘催化剂作用下异构生成全反式维生素A醋酸酯，所述的碘催化剂包含活性组分碘和载体，所述的载体为铋改性分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，载体为铋改性M41S系列分子筛。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，载体为铋改性MCM-48分子筛。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碘催化剂中碘的负载量为0.5~40wt%，以碘元素计；铋在载体中的含量为0.05%~23.0%，以铋元素计。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的碘催化剂中碘的负载量为1~15wt%，以碘元素计；铋在载体中的含量为0.10%~9.0%，以铋元素计。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述的碘催化剂的制备方法包含以下步骤：（a）铋改性分子筛制备：将含有铋的盐类化合物加入乙二醇中，搅拌至完全溶解，得到体系A；将分子筛浸没于体系A中，搅拌均匀后，在室温中静置1~3天，在100~150℃下干燥6~12h，焙烧，最后在氮气氛围下降温至室温，得到铋改性分子筛；（b）将铋改性分子筛与含碘溶液混合，在0~30℃下搅拌3~5h，经洗涤、干燥得到铋改性分子筛碘负载催化剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤（a）中，焙烧是在氮气氛围下以5~15℃/min的升温速度升至350~650℃，恒温2~10h。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，乙二醇的体积以分子筛质量计为2~20ml/g；所述铋的盐类化合物为硝酸铋，铋元素的质量是分子筛质量的0.05%~30.0%。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，乙二醇的体积以分子筛质量计为5~10ml/g；铋元素的质量是分子筛质量的0.10%~10.0%。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述含碘溶液包含有碘单质1~5wt%，KI 3~33wt%和水；所述铋改性分子筛与含碘溶液的质量比为1~3:20。

11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（b）中，混合温度10~20℃；所述搅拌转速为800~1000rpm。

12.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：将VA粗油溶解于溶剂中，加入碘催化剂，在30～50℃下，进行异构反应，得到全反式维生素A醋酸酯；反应时间为1～3h。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述异构反应是在氮气或氩气氛围下进行的。

14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述溶剂包括C5～C18的烷烃、C6～C9的芳香烃、C1～C6的醇、醚类、乙腈和二氯甲烷中的至少一种。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于：所述C5～C18的烷烃包括C5～C18的直链烷烃、C5～C18的支链烷烃和C5～C18的环烷烃；所述醚类包括开链醚、环状醚和聚醚。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于：所述C5～C18的烷烃选自正己烷或石油醚；所述C6～C9的芳香烃选自苯、甲苯、二甲苯或三甲苯； 所述C1～C6的醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇或己醇；所述醚类选自乙醚、丙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚。