[发明专利]一种3-氯-2-萘硼酸的工业化生产方法

说明书

本发明公开了一种3‑氯‑2‑萘硼酸的工业化生产方法，属于有机合成技术领域，包括以下步骤：以2‑氯萘为原料，在2,2,6,6,‑四甲基哌啶锂和硼酸三异丙酯的作用下进行硼酯化反应，之后通过酸化和产物后处理，制得3‑氯‑2‑萘硼酸；与现有3‑氯‑2‑萘硼酸合成方法相比，本发明原料廉价易得，操作简单，便于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-氯-2-萘硼酸的工业化生产方法。

背景技术

3-氯-2-萘硼酸含有一个硼酸基团和一个反应活性较低的氯原子；硼酸基团可以进行Suzuki、Chan-Lam等反应，氯原子可以通过强化反应条件实现Suzuki、Chan-Lam、Ullman、Buchwald-Hartwig等反应，凭借不同反应的组合，可以在萘的2、3位引入不同的分子片段实现分子结构的扩张。3-氯-2-萘硼酸作为起始原料，被广泛用于具有共轭结构材料的合成，在场效应晶体管、有机发光二极管等领域具有广泛应用。

目前，3-氯-2-萘硼酸的合成方法是以2-溴-3-氯萘为原料(BIOORG MED CHEMLETT.2016,26(4):1229-1232)，在n-BuLi作用下发生锂卤交换，之后通过硼酯化反应、酸解得到产品3-氯-2-萘硼酸：

该方法主要存在的问题是原料2-溴-3-氯萘制备较为困难，来源供应少，价格昂贵，进而导致3-氯-2-萘硼酸的成本高，不适合工业化生产。

发明内容

为了解决上述问题，本发明公开了一种3-氯-2-萘硼酸的工业化生产方法，该方法原料廉价，操作简单，适合工业化生产。

一种3-氯-2-萘硼酸的工业化生产方法，包括以下步骤：

以2-氯萘为原料，在2,2,6,6,-四甲基哌啶锂和硼酸三异丙酯的作用下发生硼酯化反应，之后通过酸化和产物后处理，制得3-氯-2-萘硼酸；

其合成路线如下所示：

优选地，所述硼酯化反应的温度为-55～-45℃，反应时间为3～5h。

优选地，所述硼酯化反应的投料顺序为：向含有2,2,6,6-四甲基哌啶锂的溶液中依次加入硼酸三异丙酯和2-氯萘。

优选地，投加硼酸三异丙酯和2-氯萘时，控制温度为-80～-70℃。

优选地，所述含有2,2,6,6-四甲基哌啶锂的溶液的制备方法包括以下步骤：

将2,2,6,6-四甲基哌啶和四氢呋喃混合，降温至-20～0℃，加入正丁基锂后，保温反应0.5～1h，制得含有2,2,6,6-四甲基哌啶锂的溶液。

优选地，正丁基锂和2,2,6,6-四甲基哌啶的摩尔比为1:1，2-氯萘和正丁基锂的摩尔比1:2～2.2，正丁基锂和硼酸三异丙脂的摩尔比为1:1～1.4，2-氯萘和四氢呋喃的用量比为1g:12～14mL。

优选地，所述酸化是指调节pH＝5～6。

优选地，所述酸化温度为-20～-10℃。

优选地，所述产物后处理具体包括：酸化处理后，依次进行一次浓缩、稀释、水洗、有机相二次浓缩、重结晶，制得3-氯-2-萘硼酸。

优选地，所述稀释、重结晶中所用的试剂均为二氯乙烷。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果:

(1)与背景技术中的3-氯-2-萘硼酸合成方法相比，本发明采用廉价易得的2-氯萘为原料，成功制得3-氯-2-萘硼酸，且收率高，该方法避免使用现有合成方法中昂贵的2-溴-3-氯萘原料，操作简单，便于工业化生产；