[发明专利]一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种1‑碘代炔烃类化合物的合成方法，包括以下步骤：在乙酸和分子筛的存在下，将端基炔类化合物与N‑碘代丁二酰亚胺于溶剂中反应，制得所述1‑碘代炔烃类化合物，反应式如下：式中，端基炔类化合物选自R为链状烷烃基团、环状烷烃基团、烯烃基团、酯基、取代苯基和杂环芳烃基团中任意一种；分子筛为3A、4A、5A分子筛中的任意一种，形状为粉末；溶剂选自乙腈、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或几种混合。本发明方法具有目标产物的收率较高，催化剂乙酸廉价易得，底物范围广，且试剂便宜易得，无需惰性气体保护，后处理简单等优点，适于进行常规制备。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，特别涉及一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法。

背景技术

碘代化合物合成广泛存在与时间有机合成技术中间体、活性天然产物、药物、农药以及材料分子中。由于1-碘代炔烃的独特化学结构（碳碳三键和碳碘键），1-碘代炔烃既可以作为亲核试剂也可以作为亲电试剂，是一类重要的有机合成子，被广泛用于偶联反应和杂环合成反应。对于1-碘代炔烃的合成方法，最为普遍的策略是对末端炔烃的直接卤代。关于1-碘代炔烃的合成报道主要有：强碱/碘单质、高价碘鎓盐/碘代丁二酰亚胺体系、金属试剂、离子液体、电极氧化法、碘化钾或三甲基碘硅烷/乙酸碘苯体系。然而这些方法存在的一些缺点比如运用昂贵的金属催化剂、苛刻的反应条件、反应不易操作、对环境污染较大、需要使用氧化剂等，不能用于炔基碘类化合物的常规制备。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是在于提供了一种1-碘代炔烃的合成方法。使用廉价易得的N-碘代丁二酰亚胺和乙酸来实现端炔的碘代，合成1-碘代炔烃。该方法具有试剂环保、操作简单、后处理简单、条件温和、底物适用范围广、有工业应用前景等优点。

为了实现上述的目的，本发明采用以下技术措施：

以端基炔类化合物为原料，以N-碘代丁二酰亚胺作为卤化试剂，乙酸作为催化剂，分子筛作为干燥剂，在溶剂中反应，合成一系列1-碘代炔烃，反应式如下：

式中，所述端基炔类化合物选自R为链状烷烃基团、环状烷烃基团、烯烃基团、酯基、取代苯基和杂环芳烃基团中任意一种；

所述分子筛为3A、4A、5A分子筛中的任意一种，形状为粉末；

所述溶剂时选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种。

一种1-碘代炔烃类化合物的合成方法，其步骤包括：将端基炔类化合物、分子筛和N-碘代丁二酰亚胺、乙酸溶于溶剂中，在25-80℃条件下反应至薄层析硅胶板显示反应底物消失，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经减压除去溶剂，柱层析得到1-碘代炔烃类化合物。

优选的是，合成步骤中，端基炔类化合物与N-碘代丁二酰亚胺的摩尔比为1:1-1.3。端基炔类化合物与乙酸的摩尔比为1:0.1-10.0。端基炔类化合物与分子筛用量比为1mol:50-300mg。

反应环境不需要隔绝空气。反应温度为25-80℃，温度越高反应时间越短，反应收率也越高，80℃下反应只需要1.5h；25℃下反应则需要至少10h。

本发明的有益效果体现在：本方法以端炔为原料，以N-碘代丁二酰亚胺为卤代试剂，以乙酸作为催化剂。与已有技术相比，本发明方法具有目标产物的收率较高，催化剂乙酸廉价易得，底物范围广，且试剂便宜易得，无需惰性气体保护，后处理简单等优点，适于进行常规制备。

具体实施方式