[发明专利]一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法

说明书

本发明公开了一种3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸与3‑硝基邻苯二甲酸的联产方法，包括以下步骤：（1）在硝酸中，在催化剂、引发剂存在下，以氧气为氧化剂，将3‑硝基邻二甲苯氧化为3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸；（2）反应完成后，趁热过滤得3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸粗品以及母液；（3）3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸粗品经重结晶，得3‑硝基‑2‑甲基苯甲酸成品；（4）母液步骤（1）中所得母液进一步氧化制备3‑硝基邻苯二甲酸，反应完成后降温过滤得3‑硝基邻苯二甲酸粗品，所得滤液套用于3‑硝基邻二甲苯氧化步骤，所得粗品经重结晶的3‑硝基邻苯二甲酸成品。本发明解决现有工艺所存在的废水废盐量大、后处理困难，环境污染严重的问题。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及农药甲氧虫酰肼、抗肿瘤药物来那度胺、泊马度胺，抗高血压药的原料的合成，特别涉及一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法。

背景技术

3-硝基-2-甲基苯甲酸是农药甲氧虫酰肼以及抗肿瘤药物来那度胺的重要原料，此前已经有文献报道了由3-硝基邻二甲苯经氧化反应制备的方法。

如中国专利CN109384667A 公开了一种硝酸（浓度：55%）为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法，在反应完成后降温过滤可得到粗品，粗品以95%乙醇结晶得产品。中国专利CN109824517A 公开了一种以正己酸或醋酸溶剂，以3-硝基邻二甲苯为原料，醋酸钴/醋酸锰为催化剂、双氧水为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法，氧化剂双氧水相对绿色环保。中国专利CN105130820B 公开了一种以3-硝基邻二甲苯为原料，在有机溶剂邻二氯苯和正己酸，在催化剂醋酸钴、醋酸锰和四溴乙烷下，以氧气或空气为氧化剂制备3-硝基-2-甲基苯甲酸的方法。但是上述方法存在如下缺点：1）氧化反应过程副反应多，在形成3-硝基-2-甲基苯甲酸的同时存在多种副产物，如2-甲基-6-硝基苯甲酸、3-硝基邻苯二甲酸等，这些副产品均作为废弃物处理，造成资源浪费；2）原料3-硝基邻二甲苯难以反应完全，当反应后存在3-硝基邻二甲苯残留时，所得产品颜色偏黄，需进行多次水淋洗，废水量也较大；3）后处理产生了大量废弃有机物料、废盐以及废水，对于生态环境具有很大影响，不利于工业化生产。

3-硝基邻苯二甲酸是医药产品坎地沙坦、阿奇沙坦以及泊马度胺重要中间体。目前用于合成 3-硝基邻苯二甲酸的的方法有 ：1）国际专利WO85-02，615制备3-硝基邻苯二甲酸的方法是邻苯二甲酸或大量浓硝酸硝化，用重量比 1:10-15在 70℃-80℃反应，该方法需使用大量硝酸；2）日本专利JP90-3625， 用1-硝基萘在酸性水溶液中用氧化剂Ce、Mn、Co 液相电解氧化制3- 硝基邻苯二甲酸；3）中国专利CN 102603536 B以3-硝基邻二甲苯为原料，在水、硝酸（浓度65%）和催化剂存在下，氧气或空气氧化制备。上述方法3）采用了3-硝基邻二甲苯为原料，但存在如下缺点：1）使用了大过量的硝酸，硝酸消耗量大，2）反应过程中副反应多，难以反应完全，反应后滤液中存在大量副产品以及硝酸；3）需要使用0.05-0.2倍重量的有机催化剂，难以实现回收。

综上所述，现有以3-硝基邻二甲苯为原料制备3-硝基-2-甲基苯甲酸以及3-硝基邻苯二甲酸的工艺均存在反应不完全、后处理过程形成废水废盐量大，环境污染严重等严重的问题，不利于工业化生产。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，该方法以3-硝基邻二甲苯为原料，以稀硝酸为溶剂与催化剂，以氧气为氧化剂，氧化得到3-硝基-2-甲基苯甲酸以及3-硝基邻苯二甲酸粗品，所得粗品经简单重结晶后可得到纯度与纯度在98%以上的产品。此外，本发明所得过滤母液可实现套用，可解决现有工艺所存在的废水废盐量大、后处理困难，环境污染严重的问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种3-硝基-2-甲基苯甲酸与3-硝基邻苯二甲酸的联产方法，包括以下步骤：