[发明专利]利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代环戊烯的方法

说明书

本发明公开了一种利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代的环戊烯的方法，包括以下步骤：先将α,β‑不饱和酮、烯酮、乙酸溶解于溶剂中，再加入P(n‑Bu)₃，得混合液，混合液于(100±10)℃搅拌反应(48±2)h，α,β‑不饱和酮：烯酮：乙酸：P(n‑Bu)₃＝1:(2±0.1)：(2±0.1)：(1±0.1)的摩尔比；所得反应产物进行后处理，得三取代的环戊烯。利用该插烯的MBH/Wittig多米诺反应，可高效和方便地合成3‑酰基‑1‑芳基‑4‑烷基环戊烯。

技术领域

本发明涉及插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代环戊烯的方法。

背景技术

插烯的Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应具有很好的原子经济性，常用于合成多官能团化合物，是形成碳-碳键的重要合成反应。Wittig反应是形成碳-碳双键的最重要的反应之一，已被广泛地运用于天然产物和药物的合成中。多米诺反应可在一个反应中，形成多个碳-碳键或碳-杂键，减少了反应步数和分离步骤，由此减少了对资源的消耗和对环境的污染。但是，将插烯的MBH反应和Wittig反应结合到一个多米诺反应中，目前还未见报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代的环戊烯。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代的环戊烯的方法，包括以下步骤：

1)、先将α,β-不饱和酮、烯酮、乙酸溶解于溶剂中，再加入P(n-Bu)₃，得混合液；所述混合液于(100±10)℃搅拌反应(48±2)h；α,β-不饱和酮：烯酮：乙酸：P(n-Bu)₃＝1:(2±0.1)：(2±0.1)：(1±0.1)的摩尔比；

2)、将步骤1)所得反应产物进行后处理，得三取代的环戊烯---3-酰基-1-芳基-4-烷基环戊烯。

作为本发明的利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代的环戊烯的方法的改进：

所述α,β-不饱和酮为以下任一：对甲基苯基乙烯基酮、对甲氧基苯基乙烯基酮、对氟苯基乙烯基酮、对氯苯基乙烯基酮、对溴苯基乙烯基酮、2-萘基乙烯基酮；

所述烯酮2为以下任一：反式-1,3-二苯基-2-丙烯-1-酮、反式-1-苯基-3-间甲基苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-苯基-3-对氟苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-苯基-3-间氯苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-苯基-3-间溴苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-对甲基苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-对甲氧基苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-对氯苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮；反式-1-对三氟甲基苯基-3-苯基-2-丙烯-1-酮、反式-1-对甲基苯基-2-丁烯-1-酮。

作为本发明的利用插烯的MBH/Wittig多米诺反应制备三取代的环戊烯的方法的进一步改进，步骤2)的后处理为：将步骤1)所得反应产物减压蒸去溶剂，残留物经柱层析(硅胶，乙酸乙酯：石油醚＝1/100的体积比作淋洗剂)分离，得到三取代的环戊烯。所述溶剂为二氧六环。

本发明的方案具体如下：在α,β-不饱和酮1(0.1mmol)、烯酮2(0.2mmol)、乙酸(0.2mmol)的二氧六环溶液(2mL)中加入P(n-Bu)₃(20.2mg,0.1mmol)。将该混合液在100℃下，搅拌反应48h。减压蒸去溶剂，残留物经柱层析(硅胶，乙酸乙酯：石油醚＝1/100作淋洗剂)分离，可得到三取代的环戊烯3。

化合物3aa