[发明专利]一种聚芳醚砜复合材料及其制备方法有效
申请号: | 202010256576.X | 申请日: | 2020-04-02 |
公开(公告)号: | CN111393580B | 公开(公告)日: | 2022-12-13 |
发明(设计)人: | 张东宝;于冉;张奇;张建民 | 申请(专利权)人: | 宁夏清研高分子新材料有限公司 |
主分类号: | C08F283/00 | 分类号: | C08F283/00;C08F220/06;C08F222/38;C08G75/23 |
代理公司: | 苏州三英知识产权代理有限公司 32412 | 代理人: | 仲崇明 |
地址: | 753000 宁夏回*** | 国省代码: | 宁夏;64 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚芳醚砜 复合材料 及其 制备 方法 | ||
本发明公开了一种聚芳醚砜的复合材料及其制备方法,通过优选复合材料中各个片段基团的占比等,获得了一种吸水率高、机械性能好的复合聚芳醚砜。其结构如下,由结构I和结构II的片段网络互穿形成。I II
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种新型聚芳醚砜复合材料及其制备方法。
背景技术
聚芳醚砜(PAES)是一类含有芳基、砜、醚结构的聚合材料,其通常具有优秀的机械性能、耐热性能以及较好的抗水解性能。经质子化修饰后在质子交换材料中用途广泛,如可用于燃料电池领域的质子交换。
PAES的常见质子化改性有羧基化和磺酸化,目前制备磺化聚芳醚砜的工艺已经较为成熟,所制备的磺化聚芳醚砜结构多种多样,但是通常简单的磺化后其虽然IEC、导电率等方面有一定提高,但是其机械性能往往具有天花板,因此常常需要借助交联改性、混合改性等方式制备其复合材料,以期实现稳定性等上一个台阶。
发明内容
本发明涉及一种聚芳醚砜的复合材料,其由以下结构的片段组成:
I
II
其中,x/y=1,a=0-5000,b=0-5000,c=0-5000,d-0-5000。
进一步地,本发明提供所述聚芳醚砜的复合材料的制备方法,其包括如下步骤:
1)4,4'-二氯二苯砜和发烟硫酸反应,得到4,4'-二氯二苯砜-3,3'-二磺酸二钠;
2)4,4'-二氯二苯砜-3,3'-二磺酸二钠和4,4'-二羟基联苯、 4,4'-二羟基二苯甲烷反应,得到中间产物;
3)将中间产物和丙烯酸单体共混聚合制备复合材料前体,然后质子化制备得到所述聚芳醚砜的复合材料。
具体地,步骤1)的反应条件为4,4'-二氯二苯砜和发烟硫酸的摩尔比为2-6:1,其中发烟硫酸以SO3计算;反应温度为120-130℃,反应时间为15-24h。
更具体地,步骤1)还包括反应完毕后用NaOH调节pH,并进行盐析的操作。
另外,优选地,步骤2)的反应条件为4,4'-二氯二苯砜-3,3'-二磺酸二钠、4,4'-二羟基联苯、 4,4'-二羟基二苯甲烷的摩尔比为2:1:1。
优选地,步骤3)的具体步骤为: 将中间产物溶于有机溶剂中,加入丙烯酸、引发剂BPO,交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺,充分搅拌均匀,平铺于玻璃板上,至于烘箱内加热充分聚合,然后烘干成型,成型后的剥离后在乙醇中洗涤,然后水浴下在硫酸中充分浸泡,最后用去离子水洗涤并烘干,得到聚芳醚砜的复合材料。
优选地,步骤3)的反应条件为:中间产物和丙烯酸单体的质量体积比(g/ml)为10:(1-10),优选为:10:(4-7),更优选为10:4。
优选地,其特征在于步骤3)的反应条件为:交联剂和丙烯酸单体的质量体积比(g/ml)为(1-10):80,优选为:(2-7):80,更优选为(5-6):80。
有益效果:
本发明的新型聚芳醚砜复合材料具有制备工艺简单,吸水性和水解稳定性超好的优势,具有较高的使用价值。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明,应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不构成对本发明的限制。
实施例1:
1)合成4,4'-二氯二苯砜-3,3'-二磺酸二钠
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