[发明专利]一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010263479.3 | 申请日: | 2020-04-07 |
公开(公告)号: | CN111393480B | 公开(公告)日: | 2023-04-28 |
发明(设计)人: | 姚子健;付晨;康梦浩;王巍;于泓;倪轶凡 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F9/6596 | 分类号: | C07F9/6596;B01J31/24;C07D277/22 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含双膦邻位碳硼烷配体 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,该金配合物的结构式如下所示:
其中,R为-Ph、4-MeO-C6H4-、4-NO2-C6H4-或iPr-中的一种,“·”为硼氢键,该金配合物应用在催化炔烃和硫代酰胺的环化反应合成噻唑类化合物中;
所述的炔烃为端炔;所述的硫代酰胺为硫代乙酰胺或硫代苯甲酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,该金配合物的制备方法为:将n-BuLi溶液滴加到邻位碳硼烷o-C2B10H12溶液中搅拌反应,然后加入卤代膦继续反应,再将氯化亚金AuCl加入反应体系接着反应,反应结束后分离得到含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物。
3.根据权利要求2所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,所述的邻位碳硼烷、n-BuLi、卤化膦和AuCl的摩尔比为1.0:(2.2-2.5):(2.2-3.0):(0.8-1.2)。
4.根据权利要求2所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,该方法具体包括以下步骤:
(1)在低温下,将n-BuLi溶液滴加到邻位碳硼烷o-C2B10H12溶液中搅拌;
(2)升温至室温,再反应;
(3)加入卤代膦,继续反应;
(4)将氯化亚金AuCl加入反应体系接着反应,反应结束后,减压抽干溶剂,再将得到的粗产物进行洗涤、抽干,得到含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物。
5.根据权利要求4所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,步骤(1)中所述的低温的温度为-5~5℃;所述的n-BuLi溶液为n-BuLi正己烷溶液,所述的o-C2B10H12溶液为o-C2B10H12乙醚溶液;所述的搅拌的时间为20-40min;步骤(2)中所述的再反应的时间为20-40min。
6.根据权利要求4所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,步骤(3)中所述的卤代膦为ClPPh2、ClP(4-MeO-C6H4)2、ClP(4-NO2-C6H4)2或ClPiPr2;所述的继续反应的时间为1-3h;步骤(4)中所述的接着反应的时间为3-6h,所述的洗涤,采用乙醚作为洗涤剂。
7.根据权利要求1所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,其具体应用方法为:将金配合物、炔烃、硫代酰胺溶于有机溶剂,室温反应后,分离纯化,即得相应的噻唑类产物。
8.根据权利要求7所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,所述的金配合物、炔烃和硫代酰胺的摩尔比为(0.01-0.05):1.0:(1.0-1.2),所述的反应时间为3-6h。
9.根据权利要求7所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,所述的炔烃具体为苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-氯苯乙炔、2-甲基苯乙炔、环己基乙炔或1-十二炔中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物的应用,其特征在于,所述的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、甲醇、DMF或DMSO中的一种或多种。
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