[发明专利]一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物及其制备方法和应用，该金配合物经过以下方法制得：将n‑BuLi溶液滴加到邻位碳硼烷o‑C₂B₁₀H₁₂溶液中搅拌反应，然后加入卤代膦继续反应，再将氯化亚金AuCl加入反应体系接着反应，反应结束后分离得到含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物。与现有技术相比，本发明制备方法简单绿色，一锅反应即可高收率得到的一价金配合物，产率高，产物分离简单，产物对空气和水均不敏感，性质稳定。且该配合物可高效催化端炔与硫代酰胺反应合成2,4‑二取代噻唑类化合物，催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，在工业上有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及配合物合成领域，具体涉及一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物及其制备方法和应用。

背景技术

噻唑类化合物在由于其在有机合成、药物化学、生物化学和材料学等诸多领域具有广阔的应用前景，越来越受到研究人员的关注。其中，2,4-二取代噻唑结构单元广泛存在于许多天然药物或医药中间体中，且被证实为治疗中的主要有效成分(Adv.Synth.Catal.2014,356,1229)；人们也寻求各种方法合成噻唑类化合物，其一是对已有的噻唑杂环进行官能化，其二是利用不同的线性前驱体合成噻唑杂环化合物；后一种路线被认为是更具潜力、经济的方法，其关键在于构建适宜的催化体系以高效地催化合成噻唑类化合物。

在各类金属催化剂中，Au催化剂具有独特优势,其中金配合物催化剂在碳碳键和碳氧键生成反应、氧化和还原反应中就显示了优异的催化性能(Chem.Soc.Rev.2012,41,2448)，尤其在分子间炔烃氧化方面备受关注(Acc.Chem.Res.2014,47,966)。Hashmi等报道了Au(III)配合物催化体系在五元杂环合成中显示了较高的催化活性(Chem.Eur.J.2010,1,956)。Zhang等利用Au(I)配合物催化体系高效地合成了噁唑类化合物(J.Am.Chem.Soc.2012,134,17412)。Zhang等研究发现以Mor-Dalphos为配体、MsO-为阴离子和甲基磺酸为反应物的条件下,利用所得的Au(I)配合物可以高效地催化氧化端炔合成中间产物甲磺酰基氧基甲基酮，在不对中间产物分离的情况下,直接加入硫代酰胺可“两步法”合成出一系列2,4-二取代噻唑类化合物(Adv.Synth.Catal.2014,356,1229)。Wang等设计合成了P,N-双齿配体的Au(I)配合物，以Au(I)配合物和Zn(NTf₂)₂为催化剂，可催化合成2,4-二取代噻唑类化合物(Chin.J.Org.Chem.2015,35,2537)。

综上所述，合成二取代噻唑类的方法随有一些报道，但均有其缺陷，如催化剂的不稳定性、催化剂使用当量高，反应需添加剂，反应时间长、温度高，这些都限制了其应用。因此开发新型高效的催化剂，在温和条件下实现2,4-二取代噻唑类化合物的催化合成具有十分重要的实用意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备方法简单、催化效果好、稳定性高的含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物及其制备方法和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含双膦邻位碳硼烷配体的金配合物，该金配合物的结构式如下所示：

其中，R为-Ph、4-MeO-C₆H₄-、4-NO₂-C₆H₄-或ⁱPr-中的一种，“·”为硼氢键。

优选地，包括金配合物1、金配合物1、金配合物1、金配合物4，其结构式如下所示：