[发明专利]一种间苯二甲胺加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010267205.1 | 申请日: | 2020-04-08 |
公开(公告)号: | CN111330629B | 公开(公告)日: | 2022-08-05 |
发明(设计)人: | 龚亚军;张聪颖;李海龙;杨在刚;郭爱国;丁儒;王静;丁皓 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/04 | 分类号: | B01J29/04;B01J29/48;C07C209/72;C07C211/18 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二甲 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体及附着在载体上的活性组分和助剂;
所述活性组分选自金属Rh、Pt、Pd、Ir、Au、Ag、Ni、Re中的一种或多种与贵金属Ru组成,其中,金属Rh、Pt、Pd、Ir、Au、Ag、Ni、Re中的一种或多种称为其它活性金属;
所述助剂由助剂一和助剂二组成,助剂一由金属Eu和Yb组成,助剂二选自金属Li、Na、K、Cu、Co、Fe、Zn、Mn、La、Ce中的一种或多种;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)助剂一负载:称取一定质量载体、金属Eu和Yb,加入高压釜中,再加入一定质量液氨,控制一定温度下搅拌一段时间,过滤,洗涤,烘干,焙烧;
(2)活性组分及助剂二负载:称取一定质量钌盐、其它活性金属前驱体、助剂二前驱体,配成水溶液A;称取一定质量表面活性剂,用醇溶解配成溶液B;
将溶液B与溶液A混合,加入一定量还原性硼化物水溶液,将步骤(1)处理后的载体加入到上述体系中,搅拌一段时间,过滤,洗涤,干燥后挤条成型,得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分为Au和/或Ni与Ru组成的双金属或三金属体系;助剂二选自Mn、Zn、La中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,Ru的含量为载体质量的0.005%~20%;其它活性金属的含量为载体质量的0.0005%~10%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,Ru的含量为载体质量的0.01%~10%;其它活性金属的含量为载体质量的0.01%~5%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,Ru的含量为载体质量的0.1~5%;其它活性金属的含量为载体质量的0.1~1%。
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂,其特征在于,所述助剂一的含量为载体质量的0.001%~0.5%;所述助剂一中Eu/Yb质量比为0.01:1~100:1;
所述助剂二的含量为载体质量的0.001%~0.5%。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述助剂一的含量为载体质量的0.01%~0.1%;所述助剂一中Eu/Yb质量比为0.01~1:1;
所述助剂二的含量为载体质量的0.01%~0.1%。
8.根据权利要求1-5、7任一项所述的催化剂,其特征在于,所述载体为金属化合物改性的分子筛,所述分子筛为SBA-15分子筛、Y型分子筛、β分子筛、MCM-22、MCM-41、MCM-48、MCM-49、ZSM-5、ZSM-35、ZSM-50中的一种或多种;
所述金属化合物包括金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐中的一种或多种;
所述载体中金属化合物与分子筛质量比为0.001:1~1:1。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述分子筛为SBA-15分子筛、β分子筛、MCM-41中的一种或多种;
所述金属化合物选自CaO、MgO、BaO、V2O5、Cr2O3、WO2、WO3、MoO2、MoO3、Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaCO3、BaCO3、SrCO3中的一种或多种;
所述载体中金属化合物与分子筛质量比为0.01:1~0.2:1。
10.根据权利要求9所述的催化剂,其特征在于,所述金属化合物选自CaO、Mg(OH)2、BaCO3中的一种或多种。
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