[发明专利]一种可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法和应用有效
申请号: | 202010282622.3 | 申请日: | 2020-04-12 |
公开(公告)号: | CN111559989B | 公开(公告)日: | 2022-09-09 |
发明(设计)人: | 杨道山;甘子玉;颜秋莉 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 |
主分类号: | C07D277/84 | 分类号: | C07D277/84;C07D417/12;C07D487/04;A61P35/00;A61P31/12 |
代理公司: | 北京汇捷知识产权代理事务所(普通合伙) 11531 | 代理人: | 崔建章 |
地址: | 266000*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 可见光 促进 氨基 噻唑 化合物 合成 方法 应用 | ||
1.一种可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征在于:以取代的异硫氰酸-2-萘酯、取代的有机胺为原料,以光敏剂为光催化剂,在有机溶剂、氧气的条件下,以近蓝光照射反应液合成2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物;
其中,所述2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的通式如式Ⅰ所示;所述取代的异硫氰酸-2-萘酯的通式如式Ⅱ所示;所述取代的有机胺的通式如式Ⅲ所示;
式中:
R1为连接在芳环上的取代基,选自卤素和甲氧基取代基中的一种;
R2和R3均为烷基,或其中一个为烷基另一个为芳环,或其中一个为氢原子另一个为芳环,或其中一个为氢原子另一个为烷基。
2.根据权利要求1所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是,所述合成方法包括如下步骤:
(1)室温下,向装有磁力搅拌子的充满氧气的反应管中依次加入取代的异硫氰酸-2-萘酯、不同取代基取代的有机胺和光敏剂,加入有机溶剂作为反应溶剂,以近蓝光照射反应管,促使反应发生;
(2)反应完成后,向反应液中加入去离子水,混合均匀,每次以乙酸乙酯为萃取剂通过分液萃取操作,将粗产物从反应液中萃取出来,合并萃取液,并通过旋转蒸发器除去溶剂;残余物用硅胶柱进行纯化,制得2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物。
3.根据权利要求1或2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是:所述近蓝光的波长范围为420nm-470nm,所述近蓝光的光源优选为蓝色LED灯。
4.根据权利要求1或2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是:所述有机胺的物质的量为异硫氰酸-2-萘酯的1.0~2.5倍,所述光敏剂的物质的量为异硫氰酸-2-萘酯的0.01~0.05倍。
5.根据权利要求1或2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是:所述有机溶剂的极性参数大于2.4,所述有机溶剂为DMF、DMSO和NMP中的一种。
6.根据权利要求1或2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是:所述合成反应是在常温常压的条件下进行,反应时间为12h~24h。
7.根据权利要求1或2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是:所述光敏剂优选为有机染料,所述有机染料为醇溶伊红、孟加拉玫瑰红和亚甲基蓝中的一种。
8.根据权利要求2所述的可见光促进2-氨基萘并[2,1-d]噻唑类化合物的合成方法,其特征是,反应式为:
室温下,向充满氧气并装有磁力搅拌子的25毫升Schlenk施兰克管中依次加入上述反应式中的异硫氰酸-2-萘酯0.2mmol,和有机胺0.3mmol,醇溶伊红0.002mmol,氧气条件下用注射器加入2.0mL DMSO,将反应管放在距离12瓦蓝光LED灯3厘米的地方,照射搅拌24小时,反应结束后,向反应液中加入2mL去离子水,混合均匀,每次以3mL乙酸乙酯为萃取剂通过分液萃取操作,将粗产物从反应液中萃取出来,合并萃取液,并通过旋转蒸发器除去溶剂;残余物用硅胶柱进行纯化,得到目标产物59mg,产率95%。
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