[发明专利]含磷的多级孔ZSM-5分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷的多级孔ZSM-5分子筛，其特征在于，表面XPS元素分析中，n1/n2≤0.08，其中，n1表示磷的摩尔数，n2表示硅和铝的总摩尔数；该分子筛中，介孔体积占总孔体积的比例大于10％，平均孔径为2～20nm。

2.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的n1/n2≤0.07。

3.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的n1/n2≤0.06。

4.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的n1/n2为0.02～0.05。

5.按照权利要求1的分子筛，其特征在于²⁷Al MAS-NMR中，化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥1。

6.按照权利要求5的分子筛，其中，化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥8。

7.按照权利要求6的分子筛，其中，化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值≥12。

8.按照权利要求7的分子筛，其中，化学位移为39±3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm±3ppm共振信号峰面积的比值为14～25。

9.按照权利要求1的分子筛，其特征在于，经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后，其NH₃-TPD图谱中，脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥45％。

10.按照权利要求9的分子筛，其特征在于，经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后，其NH₃-TPD图谱中，脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥50％。

11.按照权利要求10的分子筛，其特征在于，经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后，其NH₃-TPD图谱中，脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥60％。

12.按照权利要求11的分子筛，其特征在于，经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后，其NH₃-TPD图谱中，脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重为60％～80％。

13.按照权利要求1的分子筛，当磷和铝均以摩尔计时，二者的比值为0.01～2。

14.按照权利要求1的分子筛，当磷和铝均以摩尔计时，二者的比值为0.1～1.5。

15.按照权利要求1的分子筛，当磷和铝均以摩尔计时，二者的比值为0.2～1.5。

16.含磷的多级孔ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于该制备方法包括：将含磷化合物溶液与氢型多级孔ZSM-5分子筛进行接触，经干燥处理后，在外部施加压力和外部添加水的气氛环境下进行水热焙烧处理并回收产物；其中，所述的氢型多级孔ZSM-5分子筛中，介孔体积占总孔体积的比例大于10％、平均孔径为2～20nm；所述的接触是采用浸渍法使温度为0～150℃的含磷化合物的水溶液与0～150℃的氢型多级孔ZSM-5分子筛在基本相同的温度下混合接触至少0.1小时，或者，所述的接触是将含磷化合物、氢型多级孔ZSM-5分子筛和水混合打浆后在0～150℃下保持至少0.1小时；所述的气氛环境，其表观压力为0.01～1.0Mpa并含1～100％水蒸气。