[发明专利]一种对溴苯烷基醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种对溴苯烷基醚的制备方法，包括：在有机溶剂中用苯烷基醚与氢溴酸和氧化剂进行溴化反应，制备对溴苯烷基醚。本发明用氯代非极性溶剂作为反应溶剂，大幅提高了溴化反应对位取代的选择性，使溴化反应的产率显著提升，从而实现了用溴化反应代替醚化反应路线制备对溴苯烷基醚，制备过程中不需要使用有毒的硫酸二乙酯，避免了安全隐患；同时本发明大幅降低了溶剂的用量，大幅提升了反应釜原料的装载量，进而大幅提高了生产效率、缩短了生产时间；本发明后处理简单，反应溶剂可以回收循环利用，降低了综合成产成本；本发明原料易得，操作简单，危险性小，产率高，产品纯度高，整个工艺污染小，适合大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种对溴苯烷基醚的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

如式(I)所示的对溴苯烷基醚

其中，R为C_1-3烷基烃，是一类重要的有机合成原料，例如对溴苯甲醚是重要的医药中间体；对溴苯乙醚既是原料药，又可作为化学荧光发光剂的主原料，随着化学荧光发光越来越广泛的应用到生活中，对溴苯乙醚的工业化生产具有很大的研究性价值。

目前，对溴苯烷基醚的制备主要采用醚化路线，例如目前制备对溴苯乙醚的方法是以对溴苯酚为原料，经过醚化、水洗、蒸馏得到产品。这种醚化路线的制备方法存在以下几个问题：一是醚化过程中需要使用有毒的硫酸二乙酯，比较危险，因此存在着安全问题，难于保证操作者的生命安全；二是该反应会产生大量废水，处理废水需要花费一定成本，因此综合成本较高；三是反应过程中水作为反应溶剂的用量非常大，水与原料的摩尔比高达200倍，水占据了反应釜的大部分空间，从而导致反应釜装载的原料量非常少，导致生产效率低下。因此，该醚化路线的制备方法存在着安全风险高、综合成本高、生产时间长、生产效率低等问题，不利于企业经济效益的提高。

因此，如何降低对溴苯烷基醚制备过程中的安全风险，缩短生产时间、提高生产效率，降低综合成本，成为了对溴苯烷基醚制备领域亟待解决的技术问题之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的制备对溴苯烷基醚的方法，以克服现有工艺中的不足，降低了制备过程中的安全风险，提高了生产效率、缩短了生产时间，降低了综合成本，得到高产率、高质量的对溴苯烷基醚。

本发明提供一种对溴苯烷基醚的制备方法，包括：在有机溶剂中用式(I)所示的苯烷基醚与氢溴酸和氧化剂进行溴化反应，制备式(II)所示的对溴苯烷基醚

其中，式(I)中的R独立地表示C_1-3烷基，式(II)中的R独立地表示C_1-3烷基。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，所述制备方法包括：将式(I)所示的苯烷基醚、有机溶剂和氢溴酸，在搅拌和控温条件下，滴加氧化剂，滴加完毕后，搅拌下保温反应，反应结束后，静置分液，分离出有机相，有机相用碱性水溶液调节PH呈碱性，再用硫盐水溶液洗涤，静置分液，有机相进行脱溶，最后进行精馏，得到式(II)所示的对溴苯烷基醚。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，有机溶剂为氯代非极性溶剂。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷和四氯化碳中的至少一种。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，苯烷基醚与有机溶剂的摩尔比为1:1.3～6。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，苯烷基醚与有机溶剂的摩尔比为1:1.3～4。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中，滴加氧化剂时，温度控制在-5～20℃，保温反应2-8小时。