[发明专利]一种聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种聚酰胺多胺‑聚醚胺粘缸剂的制备方法。本发明采用的方法为：通氮气保护下，烯基胺衍生物与油脂以及二元酸或对应的二元酯先在常压下进行缩聚反应，然后在真空条件下继续缩聚反应直到分子量不再变大，加水形成聚酰胺多胺中间体的水溶液；在所述的水溶液中加入支化聚醚胺，密闭反应，升温进行交联反应，最后加入有机酸终止反应，加水稀释得到聚酰胺多胺‑聚醚胺粘缸剂。本发明制备的粘缸剂具有较好的粘结力、柔软性、水溶性、均匀性和耐久性等，而且避免了环氧氯丙烷的使用。

技术领域

本发明属于造纸助剂技术领域，涉及在生产皱纹纸时喷涂在烘缸上帮助纸页起皱的粘缸剂，具体地说是一种聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的制备方法。

背景技术

在生产皱纹纸时，纸张经过烘缸干燥，要和刮刀发生强烈的撞击产生皱纹，以改善纸张柔软性、吸水性、松厚度等性能，获得好的手感。起皱过程要求纸页和烘缸之间有合适的粘结力，对于车速较高的纸机，仅靠纸页和烘缸之间天然的粘结力不足以形成理想的皱纹，需要使用烘缸涂层助剂(包括粘缸剂、剥离剂以及改良剂)进行调整，从而实现起皱过程的灵活控制。涂层助剂使用不当或者性能低劣，不但会对纸张的品质造成很大影响，还会造成针孔、死纹、破洞等问题，更甚者还会造成跳刀致使烘缸受损。其中，对涂层的建立和调节最关键的是粘缸剂，但目前的粘缸剂在性能上存在着粘结力、柔软性、水溶性、均匀性和耐久性不能兼顾的问题。

聚酰胺多胺-环氧氯丙烷类粘缸剂相对于其替代品比如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺和聚醚等，具有明显的综合性能优势，因而成为商业中应用最广泛的粘缸剂。所谓的聚酰胺多胺-环氧氯丙烷粘缸剂，是以聚酰胺多胺为主链，以环氧氯丙烷为交联剂的热固性树脂，又称PAE树脂、PAE粘缸剂。PAE树脂本身具有良好的柔软性和水溶性；在水环境下粘度低、易流平，从而具有均匀性；一个环氧氯丙烷分子可以连接2～3个聚酰胺多胺分子，使聚合物的分子量增大、端基数增多，从而具有更强的粘结力。

然而，PAE树脂中含有的未反应的环氧氯丙烷可被人体吸收，危害人体健康，其水解产物氯丙醇的危害更大。国标GB5009.191-2016规定了食品中氯丙醇的允许含量，包括DCP(1,3-二氯-2-丙醇)、MCPD(3-氯-1,2-丙二醇)。国标GB/T 36420-2018规定了生活用纸和纸制品中可吸收卤化物的限定含量，包括环氧氯丙烷、DCP、MCPD，但没有提供检测方法。

另外，不可逆交联反应使PAE粘缸剂具有良好粘结力的同时，也导致其耐久性不够理想。PAE粘缸剂会倾向于在烘缸表面累积，不断交联使聚合物分子量无限上升，一段时间后涂层会变硬，导致刮刀嘎嘎作响，局部涂层还会裂开、脱落，造成纸页上破孔甚至断纸，不得不重新建立涂层。

许多研究者以PAE树脂为基础进行分子结构改性或共混，以试图克服PAE容易变硬的缺点。比如，专利CN201180024895用多亚烷基多胺与亲电试剂反应形成的具有剥离性的反应性助剂改性PAE制备粘缸剂；专利CN201280003852将PAE与具有羧酸酯或磺酸酯重复单元的聚乙烯醇共聚物共混制备粘缸剂；专利CN201610814690在聚酰胺多胺分子中插入丙烯酸单体并聚合，得到分子量更高的聚酰胺多胺，再与环氧氯丙烷交联得到粘缸剂。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种避免使用环氧氯丙烷的聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的制备方法，用以改善聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的综合性能。

为此，本发明采用如下的技术方案：一种聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂的制备方法，其步骤如下：通氮气保护下，烯基胺衍生物与油脂以及二元酸或对应的二元酯先在常压下进行缩聚反应，然后在真空条件下继续缩聚反应直到分子量不再变大，加水形成聚酰胺多胺中间体的水溶液；

在所述的水溶液中加入支化聚醚胺，密闭反应，升温进行交联反应，最后加入有机酸终止反应，加水稀释得到聚酰胺多胺-聚醚胺粘缸剂。