[发明专利]用于废旧锂离子电池中石墨浮选的复合调整剂及废旧锂离子电池中石墨的回收方法有效
申请号: | 202010302163.0 | 申请日: | 2020-04-16 |
公开(公告)号: | CN111484008B | 公开(公告)日: | 2021-12-07 |
发明(设计)人: | 王传龙;于传兵;宋磊;刘志国;康金星 | 申请(专利权)人: | 中国恩菲工程技术有限公司 |
主分类号: | C01B32/215 | 分类号: | C01B32/215;H01M10/54 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 白雪 |
地址: | 100038*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 废旧 锂离子电池 石墨 浮选 复合 调整 回收 方法 | ||
1.一种废旧锂离子电池中石墨的回收方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将所述废旧锂离子电池进行拆解破碎,得到破碎料;
S2,将所述破碎料在保护性气氛、600~650℃温度条件下进行低温热解,得到热解料;
S3,将所述热解料进行清洗分级,以得到粗粒级颗粒和细粒级颗粒,且所述粗粒级颗粒的粒径大于所述细粒级颗粒的粒径;
S4,对所述细粒级颗粒进行磁选,得到磁选尾矿;
S5,对所述磁选尾矿进行调浆,得到浮选矿浆;对所述浮选矿浆进行石墨浮选,且在浮选过程中加入复合调整剂,得到石墨产品;所述复合调整剂包括巯基化合物和水玻璃,所述水玻璃和所述巯基化合物的重量比为1:0.1~1:100;
所述步骤S5包括:
S51,将所述磁选尾矿调配成浓度5~35wt%的所述浮选矿浆;
S52,向所述浮选矿浆中按次序依次加入所述复合调整剂、石墨捕收剂、起泡剂,进行所述石墨浮选过程,得到所述石墨产品。
2.根据权利要求1所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S1中,将所述废旧锂离子电池进行拆解破碎的过程中,破碎粒径为50mm以下。
3.根据权利要求2所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S3中,所述细粒级颗粒的粒径≤0.45mm。
4.根据权利要求2所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S3中,所述细粒级颗粒的粒径为0.1~0.45mm。
5.根据权利要求1所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S2中,所述低温热解的温度为610~640℃,时间为0.5~6h。
6.根据权利要求5所述的回收方法,其特征在于,所述保护性气氛为氮气、氩气或二氧化碳气氛。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S4中,所述磁选过程中的磁场强度为40~280kA/m。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的回收方法,其特征在于,
所述石墨捕收剂为烃油类捕收剂,所述烃油类捕收剂为煤油和/或柴油;所述起泡剂为松醇油和/或甲基异丁基甲醇。
9.根据权利要求8所述的回收方法,其特征在于,所述步骤S52中,先向所述浮选矿浆中加入所述复合调整剂,搅拌2~6min后,依次加入所述石墨捕收剂和所述起泡剂,再次搅拌2~6min,使得所述浮选矿浆的pH值达到6~10,以进行所述石墨浮选,得到所述石墨产品。
10.根据权利要求9所述的回收方法,其特征在于,所述浮选矿浆中所述石墨捕收剂的加入量为1~1000g/t,所述起泡剂的加入量为1~1000g/t,所述复合调整剂的加入量为100~50000g/t。
11.根据权利要求8所述的回收方法,其特征在于,将所述废旧锂离子电池进行拆解破碎的步骤之前,所述步骤S1还包括将所述废旧锂离子电池进行放电的步骤。
12.根据权利要求11所述的回收方法,其特征在于,所述放电步骤采用盐浸法。
13.根据权利要求12所述的回收方法,其特征在于,所述放电过程包括:采用Na2CO3、NaCl和CuSO4中一种或多种的水溶液对所述废旧锂离子电池进行浸泡以完成所述放电步骤。
14.根据权利要求1所述的回收方法,其特征在于,所述水玻璃和所述巯基化合物的重量比为1:0.1~1:20。
15.根据权利要求1或14所述的回收方法,其特征在于,所述巯基化合物为巯基乙酸钠、巯基乙酸钾、巯基乙醇、巯基乙酸中的一种或多种。
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