[发明专利]一种卤代丙烯的制备方法

权利要求书

1.一种卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述卤代丙烯的制备方法包括：

结构式I所示原料氟氯甲烷与三氟乙烯在液相催化剂作用下经调聚反应制备获得结构式II所示氟氯丙烷，反应式如下：

所述液相催化剂包括第一催化剂和第二催化剂，所述第一催化剂为Lewis酸催化剂，选自ZrCl₄、HfCl₄、TiCl₄、AlF₃中至少一种；第二催化剂为CH_xF_y-1Cl_z+1，选自三氯甲烷、二氯甲烷或四氯化碳；

结构式II所示氟氯丙烷在金属碱催化剂和相转移催化剂作用下，经脱氯化氢反应制备获得结构式III所示卤代丙烯，反应式如下：

其中，y≥1，z≥1，且x+y+z＝4；

所述原料氟氯甲烷为一氟二氯甲烷时，第二催化剂为三氯甲烷，结构式II所示氟氯丙烷为3,3-二氯-1,1,1,2-四氟丙烷，结构式III所示卤代丙烯为1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯；

所述原料氟氯甲烷为一氟一氯甲烷时，第二催化剂为二氯甲烷，结构式II所示氟氯丙烷为3-氯-1,1,1,2-四氟丙烷，结构式III所示卤代丙烯为2,3,3,3-四氟丙烯；

所述原料氟氯甲烷为一氟三氯甲烷时，第二催化剂为四氯化碳，结构式II所示氟氯丙烷为3,3,3-三氯-1,1,1,2-四氟丙烷，结构式III所示卤代丙烯为1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯。

2.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述金属碱催化剂选自金属氢氧化物、金属碳酸盐或金属碳酸氢盐中的至少一种；所述相转移催化剂为季铵盐，选自四丁基溴化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基氯化铵中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述原料氟氯甲烷与三氟乙烯的摩尔配比为1:0.1～1:10。

4.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述第一催化剂用量为原料氟氯甲烷质量的0.01～50wt％。

5.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述第二催化剂与原料氟氯甲烷的摩尔配比为：1:0.01～1:10。

6.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述氟氯丙烷和金属碱催化剂的摩尔配比为：1:0.1～1:5.0。

7.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述调聚反应在-30～100℃温度和0.5～2.0MPa压力下进行，反应时间为1～50h。

8.根据权利要求1所述的卤代丙烯的制备方法，其特征在于：所述脱氯化氢反应温度为10～100℃。