[发明专利]一种多取代萘并[1,8-bc]噻吩类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种多取代萘并[1,8‑bc]噻吩类化合物的制备方法，首先按照1:(0.1‑1.0):(1‑3)的摩尔比取1‑卤‑8‑炔基萘胺类化合物、催化剂和硫源，将它们置于反应容器中，再在反应容器中加入溶剂至1‑卤‑8‑炔基萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于0‑150℃下搅拌反应0‑24h，经过后处理即得产物多取代萘并[1,8‑bc]噻吩类化合物。本发明操作方法简单高效，反应条件温和，反应选择性好，产率高，便于分离提纯，底物普适性广泛，反应原料简单易得，生产成本低廉，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种合成一类新型含硫稠杂环类化合物的制备方法，尤其涉及一种多取代萘并[1,8-bc]噻吩类化合物的制备方法。

背景技术

萘并[1,8-bc]噻吩类化合物是一类重要的有机化合物，它们在药物，生物活性分子和荧光材料以及太阳能电池材料等行业具有十分广泛的应用(Eur.J.Med.Chem.2014,85,119；Bioorg.Med.Chem.Lett.2011,21,1052；J.Porphyrins Phthalocyanines.2013,17,821.)。目前，已经公布的制备多取代萘并[1,8-bc]噻吩类化合物的方法较少，主要是包括以下几种。最常见的方法是以1,8-萘二酸酐为原料，在有机汞试剂如HgO或Hg(OAc)₂作用下合成8-碘-1-萘甲酸，进而在铜催化下与3-巯基丙酸反应制备萘并[1,8-bc]噻吩-2-酮，最后经过亲电取代反应和缩合反应制备多取代萘并[1,8-bc]噻吩类衍生物(J.PorphyrinsPhthalocyanines 2013,17,821；Synthesis 1989,523；J.Org.Chem.1989,54,4746；J.Am.Chem.Soc.1983,105,6096.)。该反应需要经过多步反应才能得到最终产物，而且该方法使用毒性有机汞试剂，反应条件不够绿色环保。Koichi Mitsudo和Seiji Suga等人报道了一种分子内傅克酰基化制备萘并[1,8-bc]噻吩-2-酮进而衍生化制备多取代萘并[1,8-bc]噻吩类衍生物的方法，该方法是以萘-1-硫醇为原料，和双(三氯甲基)碳酸酯反应生成萘硫酰氯类化合物，最后在三氯化铝的作用下发生分子内傅克酰基化反应制备萘并[1,8-bc]噻吩-2-酮，进而衍生化制备萘并[1,8-bc]噻吩类衍生物(Synlett 2016,27,2327)。该方法中不在使用剧毒汞试剂作为催化剂，但是反应步骤依然很长，操作不便。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供了一种萘并[1,8-bc]噻吩类化合物的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种多取代萘并[1,8-bc]噻吩类化合物的制备方法，取1-卤-8-炔基萘胺类化合物、催化剂和硫源，按照1:(0.1-1.0):(1-3)的摩尔比，置于反应容器中；在反应容器中加入溶剂至1-卤-8-炔基萘胺类化合物完全溶解；将反应容器置于0-150℃下搅拌反应0-24h，经过后处理即得产物多取代萘并[1,8-bc]噻吩类化合物。

本发明还具有以下附加技术特征：

作为本发明技术方案进一步具体优化的：1-卤-8-炔基萘胺类化合物为1-碘-8-炔基萘胺类化合物或1-溴-8-炔基萘胺类化合物；溶剂采用非质子性溶剂。

作为本发明技术方案进一步具体优化的：非质子性溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺或二甲亚砜。具体的：非质子性溶剂为二甲亚砜。