[发明专利]一种ZSM-48分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种ZSM-48分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括将在无碱金属或无外加碱金属存在的体系合成得到的结晶度≥90%的纯硅ZSM-48分子筛作为中间产品进行有碱金属存在下的与铝源混合处理的过程并回收产物；所述的ZSM-48分子筛，具有细棒状晶体堆积而成的空心类球形的形貌，所述空心类球形的直径是1～8μm，所述的细棒状晶体的径向尺寸≤100nm、长度为500～2000nm，氧化硅与氧化铝的摩尔比值为20～500，铝均以骨架铝形式存在。

2.按照权利要求1的方法，其中，所述的无碱金属或无外加碱金属存在的体系，具有如下组成：R/SiO₂ = 0.01～0.50、H₂O/SiO₂ = 5～100，其中R表示有机模板剂，该体系下硅源和有机模板剂充分混合呈均匀的胶体状混合物并进行水热晶化。

3.按照权利要求2的方法，其中，所述的无碱金属存在的体系，具有如下组成：R/SiO₂ =0.03～0.30、H₂O/SiO₂ = 20～50。

4.按照权利要求2的方法，其中，所述的硅源能够稳定分散在水相中且形成均一胶体溶液。

5.按照权利要求4的方法，其中，所述的硅源选自硅溶胶、白炭黑或正硅酸乙酯。

6.按照权利要求2的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、带取代基的上述二胺中的一种或多种的混合物。

7.按照权利要求2的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、带取代基的上述二胺中的一种或多种的混合物。

8.按照权利要求2的方法，其中，所述的有机模板剂为1,6-己二胺。

9.按照权利要求2的方法，其中，所述的水热晶化，温度为100～180℃。

10.按照权利要求2的方法，其中，所述的水热晶化，温度为140～180℃。

11.按照权利要求1的方法，其中，所述的在无碱金属或无外加碱金属存在的体系合成得到的纯硅ZSM-48分子筛作为中间产品，其形态选自下述之一：（a）分子筛浆液；（b）分子筛浆液经过滤、洗涤后的分子筛滤饼；（c）过滤、洗涤并干燥的分子筛原粉；（d）过滤、洗涤、干燥和焙烧脱除有机模板剂的分子筛。

12.按照权利要求1的方法，其中，所述的纯硅ZSM-48分子筛，结晶度≥95%。

13.按照权利要求1的方法，其中，所述的有碱金属存在下的与铝源混合处理的过程是将纯硅ZSM-48分子筛与铝源、碱源和可选加入的有机模板剂的混合物在0℃～180℃下进行，所述的混合物的摩尔配比为：SiO₂/Al₂O₃ = 5～500、M⁺/SiO₂ = 0.01～0.30、R/SiO₂ = 0～0.50、H₂O/SiO₂ = 5～30的后，M表示碱金属，R表示有机模板剂。