[发明专利]硫化态重油加氢催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010348265.6 | 申请日: | 2020-04-28 |
公开(公告)号: | CN113559884A | 公开(公告)日: | 2021-10-29 |
发明(设计)人: | 王振;胡大为;杨清河;孙淑玲;韩伟;户安鹏;邓中活 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;C10G45/04;C10G45/06;C10G45/08 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硫化 重油 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明提供一种硫化态重油加氢催化剂及其制备方法和应用,该硫化态重油加氢催化剂包含无机耐热氧化物和硫化态的活性组分,其中活性组分包括至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族金属,硫化态重油加氢催化剂经漫反射紫外可见光谱测量时,630nm与500nm处的吸光度分别为F630和F500,且二者的比值Q=F630/F500为1.3~3.0。本发明的硫化态重油加氢催化剂组成中含有尖晶石结构,可在保证催化剂初始活性的同时,大大提高催化剂的稳定性,使用寿命得到大幅提高,有利于提高生产效率并降低生产成本,具有良好的应用前景。
技术领域
本发明涉及催化剂领域,具体涉及一种硫化态重油加氢催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
重油加工、特别是对渣油进行深度加工,不仅有利于提高原油的利用率,缓解能源供应的紧张趋势,同时还能减少环境污染,实现能源的高效洁净利用。
对于重质原料油,通过加氢工艺进行预处理后再进行二次加工不仅可以提高轻质油品的收率,同时还可以降低油品中硫、氮等污染物的含量,因此在市场对轻质油品需求不断增加,环保法规趋于严格的今天,受到炼油厂商的普遍青睐。与轻质油品相比,重质油中含有大量的硫、氮、金属等杂质,而且含有沥青质等易结焦物种,因此对于催化剂的活性及稳定性具有更高要求。重油加氢催化剂的失活来源于两方面因素,一方面是金属的沉积,破坏了催化剂原有的活性相结构,另一方面是活性相表面的积炭覆盖了活性中心,导致催化剂反应性能下降。因此如何提高催化剂活性相结构的稳定性,减少催化剂活性相结构在反应过程中的破坏、聚集和毒化,是提升催化剂活性稳定性的关键技术。
CN107583659A公开了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂,通过非恒定pH交替滴定的方法制备了含有锌铝尖晶石的复合氧化铝载体,由此负载钴、钼后制备的催化剂在汽油加氢脱硫过程中具有良好的选择性和反应稳定性。
与馏分油相比,重油加氢催化剂需要更高的反应活性,而且对于活性稳定性同样具有更高的要求,目前还没有公开的技术可以很好地兼顾催化剂活性及稳定性两方面的要求,这样严重影响了催化剂实际的工业应用效果。
此外,通常来说加氢催化剂的活性金属组分只有在转化成硫化态时才会有较高的催化活性。所述硫化态加氢催化剂是指通过将氧化态加氢催化剂与硫化介质进行反应,进而将加氢催化剂中的金属组分由氧化态转变为硫化态而制备得到的,其中,硫化态金属是相应的加氢催化剂的活性中心。目前用于油品加氢处理所使用的催化剂多为硫化态金属催化剂,其使用量正在逐年增加。
因此,如何获得一种高反应活性且稳定性好的硫化态重油加氢催化剂是本领域亟待解决的问题。
需注意的是,前述背景技术部分公开的信息仅用于加强对本发明的背景理解,因此它可以包括不构成对本领域普通技术人员已知的现有技术的信息。
发明内容
本发明的一个主要目的在于克服上述现有技术的至少一种缺陷,提供一种硫化态重油加氢催化剂及其制备方法和应用,以解决现有重油加氢催化剂难以兼顾催化剂活性和稳定性的问题。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
本发明提供一种硫化态重油加氢催化剂,包含无机耐热氧化物和硫化态的活性组分,其中活性组分包括至少一种第VIB族金属和至少一种第VIII族金属,硫化态重油加氢催化剂经漫反射紫外可见光谱测量时,630nm与500nm处的吸光度分别为F630和F500,且二者的比值Q=F630/F500为1.3~3.0。
根据本发明的一个实施方式,活性组分硫化度不低于50%。
根据本发明的一个实施方式,无机耐热氧化物为氧化铝。
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