[发明专利]一种异硫氰酸烯丙酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种制备异硫氰酸烯丙酯的方法。将异硫氰酸烯丙酯的制备分为异硫氰酸烯丙酯合成和异硫氰酸烯丙酯精馏两个步骤完成，先在有溶剂条件下合成异硫氰酸烯丙酯，本发明合成异硫氰酸烯丙酯的过程中具有反应温和、温度低、操作简单、无废水等优点，精馏过程中先脱去有机溶剂，然后再进行精馏，就可以得到合格的异硫氰酸烯丙酯的标准品。

技术领域

本发明属于化工医药中间体领域，具体涉及一种制备异硫氰酸烯丙酯的方法。

背景技术

异硫氰酸烯丙酯常称芥子油，它是一种含硫化合物，是带有异常刺激性气味液体，这类脂类化合物被广泛应用在防癌症、治疗心脏病以及杀虫剂等药物的合成中，也可用于合成多种类型的杂环化合物，在农药上作用杀菌、杀虫剂、除草剂等，在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病治疗，是常见有机合成试剂。

目前有报道的异硫氰酸烯丙酯的合成方法主要是水相法来合成，该方法的缺点非常明显，第一，废水特别多，大约1吨产品可以产生4-5吨废水，特别是反应后处理废水，全部是高盐高COD废水，废水很难处理，并处理成本很高；第二，水相法合成的异硫氰酸烯丙酯产品品质很难保证，特别是产品水分很难控制。由于产品是从水相中拿出来的，所以要保证产品的水分小于0.1％，必须经过除水操作才可以，而通常情况下，除水有两种途径，无机盐除水(无水硫酸钠等)以及溶剂共沸除水，而这样做也增加了后续的废弃物排放，不利于环保；第三，水相法后处理步骤比较繁琐，要经过几次碱洗、水洗操作，同时增加了废水量；第四，由于反应是两相反应，为了避免原料烯丙基氯水解的量，必须提高相转移催化剂的投料量，从而加快反应速度，提高产品的收率。

因此，发明一种新的合成方法，使得合成及后处理过程更加简便、清洁环保，并且产品品质更加稳定，做到零废水排放，还能利于满足越来越严的环保要求，并且反应生成的副产氯化钠可以作为副产盐进行外卖，产生一定效益。

发明内容

为了克服上述类似技术的不足，本发明提出一种制备异硫氰酸烯丙酯的方法，所述的制备方法简洁、环保并可以工业化操作，并且含量能达到98％以上。

制备方法为：先将硫氰酸钠、溶剂、催化剂加入釜内，然后滴加烯丙基氯，在此反应过程中，利用有机溶剂进行反应，反应结束后，过滤除去生成的氯化钠，滤液直接脱溶，减少了后处理洗涤、干燥的过程，而且没有废水排放，所制备的异硫氰酸烯丙酯标定含量能达到98％以上，并且溶剂可以有效的套用。

为了达到上述目的，本发明提出如下技术方案：

所述的异硫氰酸烯丙酯的制备方法的具体步骤为：

向反应釜中投入硫氰酸钠、溶剂、催化剂，反应体系升温至30-70℃，开始缓慢滴加烯丙基氯，反应过程中用氮气保护，滴加结束后，反应体系保温反应12-15小时，最终得到异硫氰酸烯丙酯；合成结束后体系降温后过滤，过滤后得到固体氯化钠和滤液。

所述的制备方法还包括异硫氰酸烯丙酯的精馏，精馏的步骤如下：

a、回收溶剂：将异硫氰酸烯丙酯转入精馏釜中，加热升温，先常压回收溶剂，常压回收溶剂结束后继续减压回收溶剂，回收溶剂可以套用于下一批反应。

b、精馏：回收溶剂结束后，精馏釜继续升至外温100-120℃，全回流1小时，控制回流比2:1，真空度为60-80mmHg，并取样检测瞬时样异硫氰酸烯丙酯含量，当异硫氰酸烯丙酯标定含量大于98％时收集异硫氰酸烯丙酯成品。

所述的溶剂为甲苯、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙酸乙酯、乙腈。

所述的催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、TBAB。

所述的反应温度为30℃-70℃。

所述的制备异硫氰酸烯丙酯的方法的最佳步骤为：

(1)异硫氰酸烯丙酯的合成