[发明专利]一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法有效

专利信息
申请号: 202010361376.0 申请日: 2020-04-30
公开(公告)号: CN111689851B 公开(公告)日: 2022-04-12
发明(设计)人: 乔旭;崔咪芬;徐希化;陈献;刘清;费兆阳;张竹修;汤吉海 申请(专利权)人: 南京工业大学;南京资环工程技术研究院有限公司
主分类号: C07C51/43 分类号: C07C51/43;C07C53/08;C07C67/08;C07C67/54;C07C69/14;C01F11/28
代理公司: 南京天华专利代理有限责任公司 32218 代理人: 徐冬涛;邢贤冬
地址: 211816 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 氨基 葡萄糖 废酸液 制备 醋酸 氯化钙 方法
【权利要求书】:

1.一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法,其特征在于包括:氨基葡萄糖废酸液通过蒸馏得到馏出液和馏余液,实现废酸液与高沸物的分离;馏出液与脂肪醇进行无催化酯化反应得到醋酸酯,经过反应精馏回收浓盐酸;馏余液依次经氧化钙中和处理、催化裂解反应,得到氯化钙产品;包括以下步骤:

步骤(1)、蒸馏:氨基葡萄糖废酸液经过蒸馏得到馏出液和馏余液,馏出液占废酸液总质量的50%~70%,馏出液为醋酸含量5%~10%,盐酸含量10%~20%的酸性废水;

步骤(2)、无催化酯化:步骤(1)得到的馏出液与脂肪醇进行无催化酯化反应,采用反应精馏的方法控制醋酸的酯化转化率达到99.5%以上,通过反应精馏在塔顶得到脂肪醇、醋酸酯和水的混合物,塔底得到浓盐酸;脂肪醇、醋酸酯和水的混合物经过精馏分离得到醋酸酯产品和脂肪醇,精馏废水进入临氧裂解装置进行临氧裂解反应;

步骤(3)、催化裂解:用氧化钙中和步骤(1)中馏余液的pH值为8~10,中和处理得到的物料在催化剂作用下进行催化裂解反应,催化裂解反应得到的物料加水得到氯化钙水溶液和催化剂的混合物,固液分离,得到催化剂和氯化钙水溶液,氯化钙水溶液经过蒸发干燥后得到氯化钙产品,氯化钙产品中的TOC低于10 mg/kg;催化裂解反应产生的水蒸汽和有机蒸汽进入临氧裂解装置进行临氧裂解反应,临氧裂解反应的温度为250~450 ℃,气相总空速为2000~20000 h-1,临氧裂解装置出气口气相VOC低于15 mg/m3,出液口液相COD低于40mg/L;其中,催化裂解反应的催化剂以Y分子筛、HZSM、MCM41、氧化铝为载体、以金属氧化物为活性成分,金属氧化物的负载量为10~25%;所述的金属氧化物是氧化铜、氧化铁、氧化镍、氧化锰、氧化钴、氧化铬、氧化铈、氧化锆、氧化镧中的1~3种氧化物。

2.根据权利要求1所述的由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法,其特征在于所述的废酸液含有3%~10%醋酸、5%~15%盐酸、10%~15%水溶性有机杂质。

3.根据权利要求1所述的由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法,其特征在于所述的脂肪醇与馏出液中醋酸的摩尔比为5/1~10/1;所述的脂肪醇为甲醇。

4.根据权利要求1所述的由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法,其特征在于所述的酯化反应的温度55~65℃;所述的浓盐酸的浓度为20~30%,浓盐酸中醋酸的含量低于0.01%。

5.根据权利要求1所述的由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法,其特征在于催化裂解反应的催化剂用量为馏余液质量的0.1%~10%;所述的催化裂解反应的温度为300~500 ℃。

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