[发明专利]一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法

说明书

本发明公开了一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法，包括：氨基葡萄糖废酸液通过蒸馏得到馏出液和馏余液，实现废酸液与高沸物的分离；馏出液与脂肪醇进行无催化酯化反应得到醋酸酯，经过反应精馏回收浓盐酸；馏余液依次经氧化钙中和处理、催化裂解反应，得到TOC含量低于10mg/kg的氯化钙产品。本发明不仅实现了盐酸的资源化再利用，盐酸的回收率达到99％以上，而且使废醋酸得到高值化利用，产出醋酸酯产品，醋酸的回收率达到83％以上，使氨糖盐酸盐的废酸液变废为宝，提高了企业的经济效益和市场竞争力。

技术领域

本发明属于氨基葡萄糖废酸液的治理领域，涉及一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法。

背景技术

氨基葡萄糖盐酸盐具有抗菌、抗炎、护肝、抗肿瘤、抗氧化等多种生理作用，同时也是合成许多药物的重要基础原料，广泛应用于化工、食品及医药等领域。由甲壳素制备氨基葡萄糖(简称氨糖)盐酸盐时，每消耗1吨甲壳素则会产出0.8～1吨氨糖废酸液，该废酸液色泽深黑色，且粘稠，含有大量的废盐酸和醋酸，需用大量的碱中和处理，处理费用高，严重影响氨糖生产成本。

专利CN101993257A公开一种以氨糖生产过程产生的废酸为原料来制备高活性复合有机肥料的方法，通过将废酸液浓缩回收盐酸，将渣、浆用含氢氧化钾的碱液中和，然后中和液中加入壳聚糖，搅拌溶解后加入混合酶进行酶解并灭菌后制备得到固体肥料。专利CN1467227A利用氨糖生产中的废酸液用于提取甲壳素，产生的二次废液再用作生产氨基酸微量元素螯合物。专利CN105753914A将氨糖盐酸盐生产中的废酸以氨水中和后，添加磷酸一铵、硝酸钾以及微量元素的有机化合物，得到优质的农业肥料。上述方法存在未分离的有机污染物可能存在污染土壤的可能。专利CN101993041A在氨糖盐酸盐生产中的废酸中加入二氯甲烷，将废酸中的醋酸萃取到下层分离液中，然后从下层分离液中回收二氯甲烷，再在上层分离液中通入氯化氢气体，制备浓度大于31％的浓盐酸，使回收的盐酸中醋酸的含量低于0.5％。该法中由于回收后的浓盐酸中醋酸的含量过高，重复利用时会对氨糖生产带来产品污染的可能。

发明内容

氨基葡萄糖生产过程中产生的废酸液中含有大量的盐酸溶液、醋酸、氨基葡萄糖盐酸盐以及其他高沸点(沸点超过醋酸的沸点)有机物，由于醋酸与水存在共沸现象，极难将醋酸与水分离循环利用。本发明提供了一种氨基葡萄糖生产过程中的废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法，实现醋酸的高值化利用，同时使废酸液得到净化。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法，包括：氨基葡萄糖废酸液通过蒸馏得到馏出液和馏余液，实现废酸液中醋酸、盐酸与高沸物的分离；馏出液与低沸点脂肪醇进行无催化酯化反应，经过反应精馏回收浓盐酸，浓盐酸返回到氨基葡萄糖生产工段，酯化反应得到的醋酸酯经精馏得到醋酸酯产品和脂肪醇，得到的精馏废水经临氧裂解装置处理后达标排放；馏余液依次经氧化钙中和处理、催化裂解反应，得到氯化钙产品。

一种由氨基葡萄糖废酸液制备醋酸酯和氯化钙的方法，具体的包括以下步骤：

步骤(1)、蒸馏：氨基葡萄糖废酸液经过常压蒸馏得到馏出液和馏余液，馏出液占废酸液总质量的50％～70％，馏出液为醋酸含量5％～10％、盐酸含量10％～20％的清彻透明的酸性废水；馏余液为棕黑色的高沸物；

步骤(2)、无催化酯化：步骤(1)得到的馏出液与低沸点脂肪醇进行无催化酯化反应，采用反应精馏的方法控制醋酸的酯化转化率达到99.5％以上，通过反应精馏在塔顶得到脂肪醇、醋酸酯和水的混合物，塔底得到浓盐酸；脂肪醇、醋酸酯和水的混合物经过精馏分离得到醋酸酯产品和脂肪醇，脂肪醇返回到酯化反应工段，含少量醇、酯的精馏废水进入临氧裂解装置进行临氧裂解反应，使废水达标排放；