[发明专利]用于两相催化氢甲酰化制备醛的组合物及方法在审
申请号: | 202010362103.8 | 申请日: | 2020-04-30 |
公开(公告)号: | CN113578393A | 公开(公告)日: | 2021-11-02 |
发明(设计)人: | 胡嵩霜;吴红飞;郑明芳;潘峰;王霄青 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;B01J31/02;C07C45/50;C07C47/02 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 两相 催化 氢甲酰化 制备 组合 方法 | ||
1.一种用于两相催化氢甲酰化制备醛的组合物,包括:铑催化剂和不对称季铵盐型双子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述不对称季铵盐型双子表面活性剂与铑催化剂的摩尔比为20:1-0.08:1,优选为10:1-0.1:1,更优选为5:1-0.5:1。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述不对称季铵盐型双子表面活性剂的结构如式(I)所示,
其中,R1和R2相同或不同,为C6-C22的烷基,优选为C10-C18的烷基;R3、R4和R5相同或不相同,选自C1-C6的烷基和羟基取代的C1-C6的烷基中的一种,优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、羟甲基和羟乙基;M为羟基或氢;X-选自卤素离子,优选选自Br-和Cl-。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述铑催化剂为水溶性铑催化剂,包含铑配合物和有机膦化合物;优选地,相对1mol的所述铑催化剂的中心金属铑原子,所述有机膦化合物的量是0.5mol-200mol,优选为3mol-70mol,更优选为15mol-50mol。
5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于,所述铑配合物为水合三氯化铑、乙酰丙酮二羰基铑、一氯一羰基二(三磺化三苯基膦三钠盐)铑、一氯一羰基二(二磺化三苯基膦二钠盐)铑、一氯一羰基二(一磺化三苯基膦一钠盐)铑和一氢一羰基三(三磺化三苯基膦三钠盐)铑中的至少一种;和/或,所述有机膦化合物为水溶性的三磺化三苯基膦三钠盐、二磺化三苯基膦二钠盐和一磺化三苯基膦一钠盐中的至少一种。
6.一种两相催化氢甲酰化制备醛的方法,包括使烯烃原料在根据权利要求1-5中任一项所述的组合物和水组成的溶液存在的条件下与一氧化碳和氢气反应,以生成醛。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,在所述溶液中,以铑金属原子计,铑的浓度为0.1mmol/L-2mmol/L,优选为0.2mmol/L-1.6mmol/L,更优选为0.7mmol/L-1.6mmol/L;和/或,所述不对称季铵盐型表面活性剂的浓度为0.01mmol/L-5mmol/L,优选为0.1mmol/L-3mmol/L,更优选为0.1mmol/L-2mmol/L。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,所述烯烃原料为C6+烯烃,优选为辛烯;和/或,所述反应温度为50℃-120℃,优选90℃-110℃;和/或,反应压力为0.1MPa-10MPa,优选0.1MPa-4MPa;和/或,反应时间为1小时-8小时,优选为2小时-5小时。
9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述烯烃原料与所述铑催化剂的摩尔比为100000:1-500:1,优选为10000:1-1000:1,更优选为8000:1-1000:1。
10.根据权利要求6-9中任一项所述的方法,其特征在于,所述烯烃原料与一氧化碳和氢气接触之前,先与所述溶液预混,预混时间为0-10分钟,优选1-5分钟,更优选1-3分钟。
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