[发明专利]一种采用选择性氧化间对混合甲酚制备高纯间甲酚的方法

说明书

一种采用选择性氧化间对混合甲酚制备高纯间甲酚的方法，将间对混合甲酚、催化剂、氢氧化钠、溶剂放入容器中搅拌，升温至反应温度，持续通入氧气反应后加水，蒸馏回收溶剂，得母液，再进行酸化处理，调节pH，降温结晶，过滤，得滤饼为对羟基苯甲醛钠盐，母液为间甲酚钠盐溶液；将对羟基苯甲醛钠盐进行溶解酸化处理，调节pH，降温结晶，过滤，得滤饼为对羟基苯甲醛湿品，烘干即得纯度99.2％的对羟基苯甲醛成品；将间甲酚钠盐溶液进行酸化处理，调节pH，收集油相间甲酚粗品并放入精馏塔塔釜；开启塔釜内的磁力搅拌进行搅拌，开启高真空机械泵进行减压，开启塔釜加热升温，收集前、主和后馏，所得主馏为纯度99.5％的间甲酚成品。

技术领域

本发明涉及精细化工领域，尤其是涉及一种采用选择性氧化间对混合甲酚制备高纯间甲酚的方法。

背景技术

间甲酚主要用途有两方面：有机合成和分析试剂。它是合成化妆品、抗氧化剂和农药等的重要原料，并且在合成粘合剂、合成树脂以及彩色胶片的显影剂中都要使用到它。随着制药行业对维生素制备的需要以及香料行业的发展，间甲酚尤其是高纯度的间甲酚的需求量在逐年上升。在分离混合甲酚的过程中，因间甲酚和对甲酚沸点仅相差0.4℃，熔点相差24.6℃，普通蒸馏或精馏技术很难将其分离提纯。而混合酚的应用有限，间甲酚、对甲酚单体附加值更高。目前国内间甲酚、对甲酚生产难以满足需求，需要大量进口，如果能够运用简便、安全、经济的方法分离出甲酚单体，则能有力提升该类物质后续产品的国际竞争力。这就需要找到合适的方式对其分离。

间对混合甲酚传统的分离工艺主要有以下几种：共沸法、萃取法、吸附分离法、高压结晶分离法、络合萃取结晶法、类螯合物分离法、配合物分离法、烃基化法、熔融结晶分离法等。传统分离方法难以以较低成本获得高纯度间甲酚。

中国专利CN109776276A公开一种采用选择氧化催化剂分离间对甲酚混合物的方法。包括以下步骤：1)间对甲酚混合物的氧化：将间对甲酚混合物、催化剂及溶剂加入高压反应釜中，关闭反应釜并开启搅拌，充入氧气或空气至指定压力，升温至反应温度后保持2～10h。反应结束后冷却至室温，排空气体并打开反应釜收集反应后母液；2)精馏分离：对步骤1)中得到的母液进行减压蒸馏处理，去除反应溶剂和反应生成的水，反应溶剂回收套用，收集残余的固体混合物并加入精馏塔塔釜。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在的问题，提供一种采用选择性氧化间对混合甲酚制备高纯间甲酚的方法。

本发明包括以下步骤：

1)氧化：将间对混合甲酚、催化剂、氢氧化钠、溶剂放入容器中搅拌，升温至反应温度，持续通入氧气反应后加水，蒸馏回收溶剂，得母液；

在步骤1)中，所述间对混合甲酚中间甲酚与对甲酚的摩尔比可为(50︰1)～(0.01︰1)，优选(2︰1)～(1︰9)；所述催化剂可为乙酸钴、乙酸铜和水的混合物，所用催化剂成分按质量比可为乙酸钴︰乙酸铜︰水＝4︰1︰1，按质量比，所用催化剂的用量占反应物中的1％～4％，优选2％～3％；所述氢氧化钠的用量与间对混合甲酚的摩尔比可为(3～5)︰1，优选(3.5～4)︰1；所述溶剂可为甲醇，所述溶剂的用量与间对混合甲酚的摩尔比可为(10～15)︰1，优选(12～13)︰1；所述反应温度可为50～70℃，优选60～65℃；所述氧气反应的时间可为4～10h。

2)结晶分离：将步骤1)中得到的母液进行酸化处理，调节pH，降温结晶，降温至5～10℃，过滤，得滤饼为对羟基苯甲醛钠盐，母液为间甲酚钠盐溶液；

在步骤2)中，所述pH值可为10～11。

3)对羟基苯甲醛钠盐后处理：将步骤2)中得到的对羟基苯甲醛钠盐进行溶解酸化处理，调节pH，降温结晶，降温至5～10℃，过滤，得到滤饼为对羟基苯甲醛湿品，烘干即得纯度99.2％的对羟基苯甲醛成品；

在步骤3)中，所述pH值可为6～7。