[发明专利]一种氢型ZSM-48分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种氢型ZSM-48分子筛的制备方法，包括如下步骤：

(1)将硅源、无机碱和有机模板剂混合均匀的反应物经水热晶化得到结晶度≥90％的纯硅的ZSM-48分子筛作为中间产品；

(2)将有机碱与无碱金属铝源混合后，在密闭反应釜中50～190℃下处理0.1～5小时后冷却，得到无碱金属的四配位铝源；所述的有机碱选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、正丁胺、乙胺和丙胺中的一种或几种，或者所述的有机碱用氨水替代；有机碱与无碱金属铝源中的Al₂O₃的摩尔配比为0.2～40：1；

(3)将(1)所述的中间产品和(2)所述的无碱金属的四配位铝源的均一透明的混合物在晶化釜中0℃～180℃进行接触补铝1～48h并回收产物得到氢型ZSM-48分子筛，所述的混合物中，H₂O/SiO₂＝5～30。

2.按照权利要求1的方法，其中，所述的硅源选自硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯、水玻璃。

3.按照权利要求1的方法，其中，所述的无机碱为氢氧化钠或者氢氧化钾。

4.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺中的一种或混合物。

5.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂选自乙二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺中的一种或混合物。

6.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机模板剂为1,6-己二胺。

7.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)中所述的中间产品有如下形态之一：(a)过滤、洗涤至无游离碱金属的分子筛滤饼；(b)过滤、洗涤至无游离碱金属并干燥的分子筛原粉；(c)过滤、洗涤至无游离碱金属、干燥和焙烧脱除有机模板剂的分子筛。

8.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)所述反应物具有如下摩尔组成：M⁺/SiO₂＝0.01～0.30、R/SiO₂＝0.01～0.50、SiO₂/Al₂O₃＝300～∞、H₂O/SiO₂＝5～100，M表示碱金属，R表示有机模板剂。

9.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱为四甲基氢氧化铵和/或四乙基氢氧化铵。

10.按照权利要求1的方法，其中，所述的无碱金属铝源选自拟薄水铝石、氧化铝、氢氧化铝中的一种或几种。

11.按照权利要求8的方法，其中，步骤(1)所述反应物具有如下摩尔组成：M⁺/SiO₂＝0.01～0.20、R/SiO₂＝0.03～0.30、SiO₂/Al₂O₃＝500～∞、H₂O/SiO₂＝20～50，M表示碱金属，R表示有机模板剂。

12.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)所述的接触补铝是在20℃～160℃下进行20～36h。

13.按照权利要求1的方法，其中，所述的有机碱与无碱金属铝源中的Al₂O₃的摩尔配比为1～30：1。