[发明专利]锰源前驱体和锰基锂电池正极材料及其制备方法在审
申请号: | 202010396248.X | 申请日: | 2020-05-12 |
公开(公告)号: | CN111600013A | 公开(公告)日: | 2020-08-28 |
发明(设计)人: | 毕亚凡;刘璐 | 申请(专利权)人: | 武汉工程大学 |
主分类号: | H01M4/485 | 分类号: | H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525;C01G45/02 |
代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 | 代理人: | 崔友明 |
地址: | 430074 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 前驱 锂电池 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种锰基锂电池正极材料用锰源前驱体,其特征在于,所述锰源前驱体为由MnO2依次经脱氧焙烧、热硫酸溶液歧化反应处理后所获得的活性MnO2晶粒。
2.根据权利要求1所述的锰基锂电池正极材料用锰源前驱体,其特征在于,所述MnO2为电解二氧化锰、化学二氧化锰以及净化后的电解锰阳极泥的一种或几种。
3.制备权利要求1或2所述的锰基锂电池正极材料用锰源前驱体的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)脱氧焙烧:将MnO2在自然气氛和温度为570~850℃的条件下焙烧处理3~10h后,自然冷却至常温,得到Mn2O3;
2)热硫酸溶液歧化反应处理:按1∶4~8的固液比,将所述Mn2O3加入至硫酸溶液中进行歧化处理,待所述歧化处理结束后,经过滤、洗涤、烘干,得到作为锰源前驱体的活性MnO2晶粒。
4.根据权利要求3所述的锰基锂电池正极材料用锰源前驱体的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中所述硫酸溶液的质量浓度为10%~50%;所述步骤2)中所述歧化处理的歧化温度为50~100℃,歧化反应时间为0.5~4h。
5.一种锰基锂电池正极材料,其特征在于,所述锰基锂电池正极材料由权利要求1或2所述的锰源前驱体与预设合成元素按照一定的组分比例调配后,进行浸渍、蒸发脱水、干燥,再经煅烧制得,其中,所述预设合成元素包括Li,以及Ni、Co、Fe、Cr、Al、La、Ce中的一种或多种;或由权利要求1所述的锰源前驱体与预设合成元素按照一定的组分比例调配后,采用浸渍法或共沉淀法制成多元前驱体,与锂源混合,再经煅烧制得,其中,所述预设合成元素包括Ni、Co、Fe、Cr、Al、La、Ce中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的锰基锂电池正极材料,其特征在于,所述锰基锂电池正极材料为层状富锂正极材料,或为非富锂正极材料;所述层状富锂正极材料的化学式为(1-x)Li2MnO3·xLiMO2,其中,0≤x≤1.0,M为Ni、Co、Mn、Fe、Cr、La、Ce、Al中的一种或多种;所述非富锂正极材料的化学式为LiMn2-xMxO4,其中,0≤x≤0.5,M为Ni、Co、Fe、La、Ce、Al、Cr中的一种或多种。
7.根据权利要求5或6所述的锰基锂电池正极材料,其特征在于,所述预设合成元素Li来源于硝酸锂、碳酸锂及氢氧化锂中的一种或多种;所述预设合成元素Ni来源于硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、乙酸镍、碳酸镍、草酸镍中的一种或多种;所述预设合成元素Co来源于硝酸钴、硫酸钴、氯化钴、草酸钴、乙酸钴中的一种或多种;所述预设合成元素Fe来源于硝酸铁、硫酸铁、氯化铁、乙酸铁和草酸铁中的一种或多种;所述预设合成元素Cr来源于硝酸铬、硫酸铬、氯化铬中的一种;所述预设合成元素Al来源于硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或多种;所述预设合成元素La来源于硝酸镧、碳酸镧、氯化镧和乙酸镧中的一种或多种;所述预设合成元素Ce来源于硝酸铈、乙酸铈碳酸铈和氯化铈中的一种或多种。
8.制备权利要求5或6或7所述的锰基锂电池正极材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
将所述锰源前驱体加入至含有所述预设合成元素的可溶性盐溶液中,在60~120℃下,保温浸渍0.5~12h后,蒸发脱水、干燥、研磨,然后,在400-950℃下,保温煅烧5-24h,自然冷却至室温,研磨,得到锰基锂电池正极材料。
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