[发明专利]一种2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟联苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟联苯的制备方法，属于化学合成技术领域。2,3,5,6‑四氟‑1,4‑二卤苯在惰性溶剂中，与金属镁反应，得到2,3,5,6‑四氟‑4‑卤苯基卤化镁；2,3,5,6‑四氟‑4‑卤苯基卤化镁，在惰性溶剂中，在铜催化剂和氧气作用下，经自偶联反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4,4'‑二卤联苯；2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4,4'‑二卤联苯，在惰性溶剂中，与金属镁反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟联苯‑4,4'‑二基二卤化二镁，经淬灭，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟联苯。本发明具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体地说，涉及一种2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯的制备方法。

背景技术

2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯是一种非常重要的化学中间体，在光电材料领域具有广阔的应用前景，可用于制备诸如光电固态材料、有机发光二极管、有机场效应管、太阳能电池等高端光电材料。

2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯的合成方法主要有以下三种：

(1)以十氟联苯为原料，经还原脱氟反应得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯：

该合成路线研究较多，有多篇文献公开报道，采用不同的还原脱氟方案，如三乙基膦、二乙基硅烷、锌粉及催化还原脱氟等，反应收率从中等至优秀不等。该路线不足之处在于，原料十氟联苯原料价格昂贵不易得，脱氟反应条件以研究为主，较难实现工业化应用。

(2)以2,3,5,6-四氟卤苯和2,3,5,6-四氟苯硼酸(酯)为原料，经钯催化交叉偶联反应得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯：

该合成方法采用Suzuki-Miyaura交叉偶联反应，使用昂贵的钯催化剂与膦配体，反应条件苛刻，且原料2,3,5,6-四氟卤苯和2,3,5,6-四氟苯硼酸(酯)均价格昂贵不易得，合成成本较高，不适用于工业化生产。

(3)以2,3,5,6-四氟二卤苯为原料，经自偶联、还原脱卤反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯：

该合成方法不足之处在于，第一步偶联反应过程使用大大过量的噻吩-2-甲酸亚铜作为偶联催化剂，不仅合成成本高而且污染严重；第二步还原脱卤使用价格昂贵且高度危险的氢化铝锂作为脱卤剂，工业化生产时安全风险高；反应收率低，存在大量多聚杂质，纯化困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简单高效的2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯的制备方法，为工业化生产奠定基础。该制备方法具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

本发明采用的技术方案如下：

一种2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯的制备方法，包括以下步骤：

(1)2,3,5,6-四氟-1,4-二卤苯(I)在惰性溶剂中，与金属镁反应，得到2,3,5,6-四氟-4-卤苯基卤化镁(II)；

(2)所得的2,3,5,6-四氟-4-卤苯基卤化镁(II)，在惰性溶剂中，在铜催化剂和氧气作用下，经自偶联反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4,4'-二卤联苯(III)；