[发明专利]一种3-硝基苯炔的制备方法

说明书

本发明公开了一种3‑硝基苯炔的制备方法，具体为：在络合剂和溶剂存在下，2‑氨基‑6‑硝基苯甲酸和氧化剂发生氧化反应，待反应结束后，蒸馏去除溶剂，得3‑硝基苯炔粗品；再用异丙醚对3‑硝基苯炔粗品进行重结晶，即得3‑硝基苯炔。本发明采用一步法制备3‑硝基苯炔，简化了反应操作，提高了反应的收率和产品的纯度，所得产品稳定，且有效地降低了生产的成本。

技术领域

本发明属于农药制备技术领域，具体涉及一种3-硝基苯炔的制备方法。

背景技术

苯并烯氟菌唑--一种琥珀酸脱氢酶抑制剂，是一种吡唑酰胺类杀菌剂。苯并烯氟菌唑对于谷类作物，如小麦、玉米和特种作物等发生的病害有杰出防效效用，可以很好地防治小麦叶枯病、花生黑斑病、小麦全蚀病及小麦基腐病，特别是对小麦白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效，对亚洲大豆锈病防效优异。并且，苯并烯氟菌唑与甲氧基丙烯酸酯类及三唑类杀菌剂无交互抗性，可以和多种杀菌剂复配使用。因此，苯并烯氟菌唑是一种很重要的作物杀菌剂，而3-硝基苯炔作为制备苯并烯氟菌唑的中间体就显得尤为重要。

专利号WO2010049228A1和CN201180019764.X采用的都是一锅法制备3-硝基苯炔，然后未经过提纯，会直接投入下一步反应。这些现存的方法存在产物收率低、纯度低等缺点，不利于工业化生产。因此，迫切需要对现有制备方法进行改进。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：本发明提供一种3-硝基苯炔的制备方法，这种制备方法经济、高效、稳定，解决了现有技术存在的收率低、纯度低的缺点。

本发明解决其技术问题的解决方案是：

一种3-硝基苯炔的制备方法，具体实验路线为：

具体制备方法为：在络合剂和溶剂存在下，2-氨基-6-硝基苯甲酸和氧化剂发生氧化反应，待反应结束后，蒸馏去除溶剂，得3-硝基苯炔粗品；再用异丙醚对3-硝基苯炔粗品进行重结晶，即得3-硝基苯炔。

进一步地，所述氧化反应的温度为40℃～60℃，优选为50℃～60℃，更优选为55℃～60℃。

进一步地，所述氧化反应的时间为1h～4h，优选为1h～2h。

进一步地，所述溶剂为丙酮、无水乙醇、甲苯、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二苯醚、正丁醇和环己醇中的至少一种，优选为丙酮。

进一步地，所述2-氨基-6-硝基苯甲酸、氧化剂与络合剂的摩尔比为1.0:(1.0～3.0)：(1.0～2.0)，优选为1.0:(1.0～2.0)：(1.0～1.5)，更优选为1.0:(1.0～1.5)：1.0。

进一步地，所述氧化剂为双氧水、亚硝酸、亚硝酸异戊酯、高锰酸钾和高氯酸钾中的至少一种，优选为亚硝酸异戊酯。

进一步地，所述络合剂为三氯化钌、氯化铜、氯化铁和氯化锌中的至少一种，优选为氯化铜。

本发明的有益效果：本发明采用一步法制备3-硝基苯炔，操作简单。由于络合剂中的金属离子与炔基能够形成四配位键配合物，能够固定住炔基三键结构，降低炔基的反应活性，提高炔基的稳定性，从而更够抑制了产物的分解，提高了反应的收率和产品的纯度，高效的制备方法有效地降低了生产的成本。

附图说明

图1为实施例1所得产品的HPLC谱图；

图2为实施例4所得产品的HPLC谱图；

图3为实施例9所得产品的HPLC谱图；

图4为实施例11所得产品的HPLC谱图。

具体实施方式