[发明专利]一种2,5-二氨基苯乙醇硫酸盐的合成方法及其在抗过敏染发剂中的应用

说明书

本发明公开了一种2,5‑二氨基苯乙醇硫酸盐的合成方法及其在抗过敏染发剂中的应用，它以6‑氯‑1‑异色满酮为起始原料，经皂化反应后酸化得到4‑氯‑2‑(2‑羟乙基)苯甲酸，4‑氯‑2‑(2‑羟乙基)苯甲酸与浓氨水在高压釜中氨化制得4‑氨基‑2‑(2‑羟乙基)苯甲酰胺，4‑氨基‑2‑(2‑羟乙基)苯甲酰胺发生Hoffman降解得到2,5‑二氨基苯乙醇，并用浓硫酸成盐一步得到2,5‑二氨基苯乙醇硫酸盐。本发明具有合成工艺路线短、反应条件温和、操作简单、成本低廉、收率较高等优点，所得的2,5‑二氨基苯乙醇硫酸盐作为染料组分在抗过敏染发剂中的应用。经试验表明，采用该染发剂染发上色性和色牢度良好；同采用对苯二胺作为染料组分相比，能有效降低刺激性，对皮肤无致敏反应。

技术领域

本发明涉及一种2,5-二氨基苯乙醇硫酸盐的合成方法和作为染色剂组份在制备抗过敏染发剂中的应用。

背景技术

随着人们生活水平的提高，特别是人口结构的进一步老龄化，银发一族日益增多，染发剂市场空间越来越广阔。作为一类特殊用途的化妆品，近年来全球染发剂相关产品需求总量以平均超过5%的年速率增长[Int. J. Cosmet. Sci., 2015, 37(5): 489-495.]，目前仅在我国每年的染发剂市场规模即在50亿元以上，而其中需求最大的是染黑发剂。

目前市场上的染发剂主要可以分为三大类：天然植物染发剂、矿物型染发剂和氧化型染发剂。植物染发剂安全无毒，有较好的环境相容性，但是由于植物色素提取步骤繁琐、提取率低及稳定性差等原因[衡阳师范学院学报, 2009, 30(6): 85-88.]，导致生产成本高，且着色时间长、耐洗耐磨性差，现阶段较难迅速占领染发剂市场的大份额；矿物型染发剂里所含的重金属具有一定的毒性，易干扰和破坏人体内某些特异性酶的正常生理活性，导致各种中毒性疾患的产生[上海化工, 2005, 30(6): 25-29.]，正逐渐被市场淘汰；而氧化型染发剂染色效果好，色调变化范围广、持续时间长[Dyes Pigments, 1999, 41(1-2): 127-136.]，是目前染发剂市场的主流，我国氧化型染发剂销售额约占染发剂总销售额的80%以上[日用化学品科学, 2008, 31 (9): 6-11.]。目前市场上的氧化型染发剂，其染料中间体主要成分多为对苯二胺类化合物，据文献报道及市场调研，该类染发剂使用时对人类皮肤和眼睛具有毒性和刺激性，极易被皮肤和毛发吸收引起严重的过敏等不良反应，甚至有致癌的可能性[Int. J. Cancer, 2004, 109(4): 581-586; Contact Dermatitis,2004, 50(6): 344-348; 中国医药报, 2019-12-18 (003).]。据报道，在对苯二胺的氨基邻位引入大体积取代基，或在结构单元中引入大体积烷基或者烷氧基，可使其诱变活性减弱或消失[Mutat. Res., 1990, 238(1): 23-38; Chem. Rev., 2011, 111(4): 2537-2561.]。2,5-二氨基苯乙醇就是利用此原理开发出来的一种新型染料中间体，其在常温下为黄色的固体，易于氧化，一般以盐酸盐或硫酸盐的形式存在，其盐酸盐或硫酸盐为白色固体。

总结国内外文献，根据起始原料不同分类，关于2,5-二氨基苯乙醇或其硫酸盐的合成方法总体上可以归为以下五种：

（1）以邻氯苯乙酸为起始原料合成2,5-二氨基苯乙醇。

专利JP11012238发明了以邻氯苯乙酸为起始原料，首先进行硝化反应得2-氯-5-硝基苯乙酸；然后在氯化亚铜的催化下与氨水进行氨解反应得2-氨基-5-硝基苯乙酸；接着在硼氢化钠和三氯化铝的还原作用下得2-氨基-5-硝基苯乙醇；最后经钯炭催化还原和硫酸成盐得羟乙基对苯二胺硫酸盐。该合成路线起始原料价廉易得，硝化和氨解反应收率较高，但是2-氨基-5-硝基苯乙酸在反应过程中容易缩合成吲哚，其在硼氢化钠和三氯化铝的还原下反应收率较低，不利于工业生产。