[发明专利]一种5-羟甲基呋喃糠醛-Enulosides化合物的合成方法

权利要求书

1.一种5-羟甲基呋喃糠醛-Enulosides化合物的合成方法，其特征在于以全乙酰化的糖烯为给体，5-羟甲基呋喃糠醛为受体，在 Fe₃O₄@C@Al³⁺的催化下进行Ferrier重排反应，其产物经脱保护基和选择性氧化反应，制得单一α构型的5-羟甲基呋喃糠醛HMF-Enuloside化合物，其制备具体包括下述步骤：

（一）Ferrier重排反应

将给体和受体溶解在二氯乙烷中，加入催化剂Fe₃O₄@C@Al³⁺，在0~75℃温度下进行1~5小时的糖苷化反应，反应结束后滤出催化剂，其滤液经旋蒸、浓缩和柱层析，得产物为HMF-2,3-不饱和糖苷化合物，所述给体与受体、二氯乙烷和催化剂的摩尔比为1:1~2: 10~60: 0.1~1；所述给体为全乙酰化的半乳糖烯、鼠李糖烯；

（二）脱酰基反应

将上述制备的HMF-2,3-不饱和糖苷化合物溶于甲醇中并加入甲醇钠，在0 ~ 40℃温度下进行1 ~5 h的脱酰基反应，反应液经旋蒸、浓缩和柱层析，得产物为HMF-2,3-不饱和醇化合物，所述HMF-2,3-不饱和糖苷化合物与甲醇和甲醇钠的摩尔比为1: 10~60:0.1~0.5；

（三）氧化反应

将上述制备的HMF-2,3-不饱和醇化合物溶于二氯甲烷中，加入5~20当量的二氧化锰，在0 ~ 50℃温度下进行5 ~ 48h的氧化反应，反应液经旋蒸、浓缩和柱层析，得产物为单一α构型的5-羟甲基呋喃糠醛-Enulosides化合物，所述HMF-2,3-不饱和醇化合物与二氯甲烷和二氧化锰的摩尔比为1: 30~200:5~20；

所述催化剂Fe₃O₄@C@Al(III) 的制备如下：

a、Fe₃O₄@C的制备方法

称取10 g葡萄糖与30 mL去离子水混合待用；称取1g 磁性纳米Fe₃O₄与20 mL去离子水超声溶解后加入到上述配置的葡萄糖溶液中，在180℃温度下反应6 h，反应液经冷却后利用外加磁铁将Fe₃O₄@C从溶液中分离出来，然后分别用去离子水、无水乙醇洗至无色，无水乙醇洗涤时需超声两次，使其均匀分散，得核壳材料为Fe₃O₄@C；

b、Fe₃O₄@C@Al(III) 的制备

量取500 mL二氯甲烷与3 mL 氯磺酸混合均匀后加入1 g 上述制备的Fe₃O₄@C，室温静置12 h ，然后分别用二氯甲烷、丙酮、乙醇各洗两遍并风机吹干，制得磺化过的核壳材料Fe₃O₄@C；

将1.1 g AlCl₃ 与450 mL重蒸DCM混合，配置成AlCl₃的DCM溶液，其浓度为0.018 mol/mL，称取0.8 g磺化过的核壳材料Fe₃O₄@C加入到320mL AlCl₃的二氯甲烷溶液中静置15 h，二氯甲烷润洗三次并风机吹干，制得催化剂Fe₃O₄@C@Al(III)。