[发明专利]光学纯联萘NN-二氧化物配体及其制备方法

权利要求书

1.一种光学纯联萘NN-二氧化物配体的制备方法，光学纯联萘NN-二氧化物配体如式（I）所示：

其中：n= 1或2或3；

Ar为2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2,6-二乙基-4-甲基苯基或2,6-二异丙基-4-甲基苯基中的一种；

光学纯联萘NN-二氧化物配体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）向反应瓶中加入摩尔比为1：2~3的(S)-3-溴联萘基仲胺与二碳酸二叔丁酯，并加入第一缩合剂、第一缚酸剂与第一溶剂，在20~30°C下反应10~12 h，反应结束后加入第一淬灭剂，萃取后经干燥、除溶剂，再以正己烷和乙酸乙酯进行柱层析分离，得到第一中间体，如式（III）所示；

（2）向第一中间体中加入第二复合催化剂，羰基化试剂和第二溶剂，在90~110 °C下反应24 h，冷却至室温，加入淬灭剂，萃取后除去溶剂，再以正己烷和乙酸乙酯进行柱层析分离，得到第二中间体，如式（IV）所示；

（3）向第二中间体中加入第三催化剂、氢化剂和第三溶剂，在20~30°C下反应10~12 h，反应结束后过滤除去催化剂，再除去溶剂，最后以二氯甲烷和甲醇进行柱层析分离，得到第三中间体，如式（V）所示；

（4）向第三中间体中加入第四溶剂，在0°C下加入第二缩合剂和第二缚酸剂，再加入1~1.5倍摩尔量的芳香胺，升温至65~75°C并反应15 h，反应结束后加入第二淬灭剂，萃取后经干燥、除溶剂，再以二氯甲烷和甲醇进行柱层析分离，得到第四中间体，如式（VI）所示；

（5）向第四中间体中加入酸解剂和第五溶剂，在0°C下酸解后得到第五中间体，如式（VII）所示；

（6）向第五中间体中加入第四催化剂、第六溶剂与0.3~0.6倍摩尔量的二溴直链烷烃，在70~90°C下反应4 h，过滤后除去溶剂，再以二氯甲烷和甲醇进行柱层析分离，得到第六中间体，如式（VIII）所示；

（7）向第六中间体中加入氧化剂和第七溶剂，在0°C下反应3 h，除去溶剂，再以乙酸乙酯和甲醇进行柱层析分离，得到光学纯联萘NN-二氧化物配体，如式（I）所示；

具体反应过程如下方程式：

步骤（1）中所述第一缩合剂为4-二甲氨基吡啶，第一缚酸剂为三乙胺，第一溶剂为二氯甲烷，第一淬灭剂为饱和氯化铵；

步骤（2）中所述第二复合催化剂为摩尔比1:25的Pd(OAc)₂/1,3-(PPh₂)₂-C₃H₆和N,N'-二异丙基乙胺的混合体，羰基化试剂为CO，第二溶剂为体积比1:1的二甲基亚砜与苯甲醇，淬灭剂为水；

步骤（3）中所述第三催化剂为10%钯/碳，加55%水湿润，氢化剂为H₂，第三溶剂为甲醇；

步骤（4）中所述第二缩合剂为摩尔比1.5:1的丙基磷酸三环酸酐和4-二甲氨基吡啶的混合物，第二缚酸剂为N,N'-二异丙基乙胺，第四溶剂为乙酸乙酯，第二淬灭剂为水，芳香胺为2,4,6-三甲基苯胺、2,4,6-三乙基苯胺、2,4,6-三异丙基苯胺、2,6-二乙基-4-甲基苯胺或2,6-二异丙基-4-甲基苯胺中的一种；

步骤（5）中所述酸解剂为三氟乙酸，第五溶剂为二氯甲烷；

步骤（6）中所述第四催化剂为碳酸钾，第六溶剂为乙腈；

步骤（7）中所述氧化剂为间氯过氧苯甲酸，第七溶剂为二氯甲烷。