[发明专利]光学纯联萘NN-二氧化物配体及其制备方法

说明书

本发明公开一种新型光学纯联萘NN‑二氧化物配体及其制备方法，由(S)‑3‑溴联萘基仲胺与二碳酸二叔丁酯发生缩合反应得到第一中间体，再由第一中间体经苄氧基羰基化制得第二中间体，第二中间体经催化氢化即得到第三中间体，第三中间体与芳香胺发生缩合反应得到第四中间体，再由第四中间体酸解得到第五中间体，第五中间体与二溴直链烷烃发生二取代反应得到第六中间体，最后由第六中间体经氮氧化得到新型联萘NN‑二氧化物配体，其结构如下式(I)所示。本发明开创性的研究了新型联萘NN‑二氧化物配体的制备方法，并向NN‑二氧化物配体中引入轴手性联萘骨架，拓展了NN‑二氧化物配体中手性骨架的多样性。有效的促进了手性NN‑二氧化物配体在不对称催化领域的发展。

技术领域

本发明属于化学制备技术领域，具体涉及一种光学纯联萘NN-二氧化物配体及其制备方法。

背景技术

在自然界中，许多物质都具有手性，随着人们大量的研究发现，很多手性化合物具有很好的生理活性和药理活性，因此手性化合物成为了医药、材料等领域中非常重要的一类化合物。获得手性化合物的方法中，不对称催化合成是绿色和高效的方法之一。2001年的诺贝尔化学奖授予在不对称合成领域作出突出贡献的三位化学家威廉.S.诺尔斯，野依良治和夏普勒斯以表彰他们在不对称催化反应研究领域取得的突出贡献，他们的研究极大的激发了各国化学工作者对不对称催化合成研究兴趣,不对称催化成为有机化学合成中一个非常活跃的领域。在不对称催化领域,金属催化的不对称合成仍然占据主导地位,手性配体的设计与合成一直是研究的热点之一，合适的配体结构是实现高对映选择性催化反应的关键。

手性氮氧化合物由于氮-氧偶极具有较强的极性，因而可作为电子的给予体或者接纳体，表现出良好的亲电、亲核能力。且该系列化合物分子结构兼具刚性和柔性，高度可调，既可用作有机小分子催化剂，也可作为配体与多种金属(如钪、铜、镍、镁、镧系金属等)形成配合物催化剂，从而实现一些新的不对称反应。但其在不对称催化反应中的应用还不广泛。因此发展新型手型氮氧配体用于不对称催化反应与合成，解决现有手性氮氧化合物不能催化的反应，具有重大意义。

发明内容

发明目的：本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种光学纯联萘NN-二氧化物配体及其制备方法。

技术方案：本发明所述的一种光学纯联萘NN-二氧化物配体，如式(I)所示：

其中：n＝1或2或3；

Ar为2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2,6-二乙基-4-甲基苯基或2,6-二异丙基-4-甲基苯基中的一种。

本发明提供了上述光学纯联萘NN-二氧化物配体的制备方法，包括如下步骤：

(1)向反应瓶中加入摩尔比为1：2～3的(S)-3-溴联萘基仲胺与二碳酸二叔丁酯，并加入第一缩合剂、第一缚酸剂与第一溶剂，在20～30℃下反应10～12h，反应结束后加入第一淬灭剂，萃取后经干燥、除溶剂，再以正己烷和乙酸乙酯进行柱层析分离，得到第一中间体，如式(III)所示；

(2)向第一中间体中加入第二复合催化剂，羰基化试剂和第二溶剂，在90～110℃下反应24h，冷却至室温，加入淬灭剂，萃取后除去溶剂，再以正己烷和乙酸乙酯进行柱层析分离，得到第二中间体，如式(IV)所示；

(3)向第二中间体中加入第三催化剂、氢化剂和第三溶剂，在20～30℃下反应10～12h，反应结束后过滤除去催化剂，再除去溶剂，最后以二氯甲烷和甲醇进行柱层析分离，得到第三中间体，如式(V)所示；

(4)向第三中间体中加入第四溶剂，在0℃下加入第二缩合剂和第二缚酸剂，再加入1～1.5倍摩尔量的芳香胺，升温至65～75℃并反应15h，反应结束后加入第二淬灭剂，萃取后经干燥、除溶剂，再以二氯甲烷和甲醇进行柱层析分离，得到第四中间体，如式(VI)所示；