[发明专利]一类苯并唑类-炔基-Tröger’s Base衍生物及其合成方法与应用

说明书

一类苯并唑类‑炔基‑Base衍生物，其结构式如下式11或12所示，其由对碘苯胺、多聚甲醛、4‑乙炔基苯甲醛、1,4‑二氧六环或乙二酮衍生物通过缩合反应制得。合成工艺所需反应条件温和、反应时间短、产率高。本发明的苯并唑类‑炔基‑Base衍生物荧光为蓝色发光，具有明显的聚集诱导发光，其中部分化合物对Fe³⁺具有识别能力，部分化合物对真菌标准株烟曲霉有较好的抑制效果。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一类苯并唑类-炔基-Base衍生物及其合成方法与应用。

背景技术

金属离子在生命科学、环境科学等领域均具有极其重要的作用，因此其高灵敏度识别就显得尤为重要。高效离子识别的关键是识别分子的合理设计和合成。

苯并唑类化合物具有特殊的稠环共轭结构和良好的分子内电荷转移能力，使其具有许多优良的性能，在发光材料、OLED、抗菌抗肿瘤等诸多科学领域均具有广泛的应用。苯并唑类化合物具有较强的吸电子能力，能增强检测离子和探针分子之间的相互作用，选择性好，灵敏度高，热稳定性好，是一种结构比较稳定、性能比较优越的新型荧光材料和金属离子荧光探针。更为重要的是该类化合物易于进行结构修饰，可根据需求引入合适基团，调节整体分子结构，使其表现出不同的理化性质。

碳碳三键具有较好的电子传递能力。本发明基于苯并唑类的结构优势，结合TB独特的空间结构，在二者中间引入乙炔基，合成得到了一系列新型苯并唑-炔基-TB类化合物。

发明内容

本发明的目的在于，以对碘苯胺、多聚甲醛、4-乙炔基苯甲醛、1,4-二氧六环或二乙酮衍生物等原料通过缩合反应制得了一类具有聚集诱导发光、具有抗真菌活性、可用于金属离子识别的苯并唑类-炔基-Base衍生物。

具体而言，本发明提供了一类苯并唑类-炔基-Base衍生物，其结构式为下式之一，

本发明还提供了上述苯并唑类-炔基-Base衍生物的制备方法，包括：

S1：制备下式所示中间体2，

S2：制备下式所示中间体4

S3：苯并唑类-炔基-Base衍生物11或12的合成

(1)苯并唑类-炔基-Base衍生物11的合成

将中间体4、取代邻苯二胺和1,4-二氧六环置于干燥的茄型瓶中，回流一段，反应结束后冷却至室温，旋干溶剂，粗产物柱层析分离纯化，得目标产物11；

取代邻苯二胺的结构式如下式5所示，

其中，X为O、S或NH，R为H、4-CH₃、4-Cl、4,5-CH₃或4,5-Cl。

(2)苯并唑类-炔基-Base衍生物12的合成

将中间体4、苯偶酰衍生物或9,10-菲醌和醋酸铵置于干燥的茄型瓶中，回流反应一段时间，反应结束后冷却至室温，旋干溶剂，粗产物柱层析分离纯化，得目标产物12；

其中，苯偶酰衍生物或9,10-菲醌的结构式如下式6-10所示，

进一步的，所述步骤S1具体包括：