[发明专利]一种含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物及其制备方法与应用

说明书

本发明涉及一种含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物及其制备方法与应用，该钯配合物通过以下方法制得：将n‑BuLi溶液滴加到碳硼烷溶液中搅拌反应，然后加入溴代苯并咪唑继续反应，再将PdCl₂加入反应体系接着反应，反应结束后分离得到含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物，并应用在催化炔烃、羧酸和烯烃反应，一锅法制备α‑亚甲基‑γ‑丁内酯类化合物中。与现有技术相比，本发明的钯配合物催化效率高，可以利用简单廉价原料在温和条件下实现内酯类化合物合成。

技术领域

本发明涉及配合物合成领域，具体涉及一种含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物及其制备方法与应用。

背景技术

α-亚甲基-γ-丁内酯是一类非常重要的结构单元，广泛存在于许多天然产物、生物活性分子和药物分子中，含有该结构骨架的衍生物具有抗肿瘤、抗细胞毒性、抗菌等生理和药理活性。因此，α-亚甲基-γ-丁内酯的合成倍受本领域技术人员的青睐。

目前，过渡金属催化的分子内烯炔化合物的环化反应是构筑该结构骨架最为常用、有效的方法。也可以通过Rh催化的1,6-烯炔类化合物的环化反应构建系列官能团化的α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物，成功实现了反应的不对称合成。近期也报道钯催化的烯烃和炔烃的碳酯化反应制备此类化合物。

但以上方法均要使用价格昂贵的烯炔或炔酸等原料，且反应条件也较高，通常都需要加热。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种高效、利用简单廉价原料、在温和条件下实现内酯类化合物合成的含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物及其制备方法与应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物，该钯配合物的结构式如下所示：

其中，“·”为硼氢键。

一种如上所述的含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物的制备方法，该方法为：将n-BuLi溶液滴加到碳硼烷溶液中搅拌反应，然后加入溴代苯并咪唑继续反应，再将PdCl₂加入反应体系接着反应，反应结束后分离得到含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物，其反应式为：

进一步地，所述的n-BuLi、碳硼烷、溴代苯并咪唑及PdCl₂的摩尔比为(2.2-3.0):1:(0.8-1.2):(0.8-1.2)。

进一步地，该方法具体包括以下步骤：

(1)在低温下，将n-BuLi溶液滴加到碳硼烷溶液中搅拌；

(2)升温至室温，再反应；

(3)加入溴代苯并咪唑，继续反应；

(4)将PdCl₂加入反应体系接着反应，反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离，得到含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物。

进一步地，步骤(1)中所述的低温的温度为-80～-75℃；所述的n-BuLi溶液为n-BuLi正己烷溶液，所述的碳硼烷溶液为碳硼烷四氢呋喃溶液；所述的搅拌的时间为25-35min；步骤(2)中所述的再反应的时间为30-60min。

进一步地，步骤(3)中所述的继续反应的时间为6-8h；步骤(4)中所述的接着反应的时间为3-5h，所述的柱层析分离过程中，洗脱剂为体积比(5-10):1的石油醚与四氢呋喃。

一种如上所述的含邻位碳硼烷基苯并咪唑结构的钯配合物的应用，该钯配合物应用在催化炔烃、羧酸和烯烃反应，一锅法制备α-亚甲基-γ-丁内酯类化合物中。