[发明专利]一种含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物及其制备方法和应用，该铑配合物通过以下方式制得：将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺反应，然后加入[Rh(COD)₂BF₄]再反应，反应结束后分离得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物，应用在催化合成4‑噻唑啉酮类化合物中。与现有技术相比，本发明制备方法简单绿色、高收率、反应条件温和、普适性好、产率高、产物分离简单、产物对空气和水均不敏感、性质稳定；在催化合成4‑噻唑啉酮类化合物中显示出高效的催化活性，催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，原料廉价易得，在工业上有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及配合物合成领域，具体涉及一种含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物及其制备方法和应用。

背景技术

4-噻唑啉酮类化合物具有较好的生物活性，如抗菌活性、抗痉挛活性、抗癌活性，还可以作为一氧化氮合酶(NOS)抑制剂等。同时4-噻唑啉酮在有机合成领域，也是非常好的有机合成中间体，可用于具有生物活性的化合物的合成。因此，对4-噻唑啉酮的合成方法的研究具有重要意义。

传统的4-噻唑啉酮的合成方法通常是以α-卤代酸、α-卤代乙酸乙酯、顺丁烯二酸酐为原料与取代硫脲在有机溶剂中反应，分别脱除水、醇、酸进行制备。然而该类反应存在着反应时间较长、产率不高、环境不友好等缺点。还能以硫脲和N-取代2-氯乙酰胺为原料，脱除取代胺合成4-噻唑啉酮类化合物。然而该方法具有原料不易得，原子经济性不高，环境不友好等缺点。直接利用脱氨法合成4-噻唑啉酮类化合物也被报道，但该法需要用到离子液体作为溶剂，反应产物分离较难，且需要较高反应温度和大量的催化剂。

因此开发新型高效的催化剂，发展新的高效的4-噻唑啉酮化合物的合成方法具有重要的研究价值。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备方法简单绿色、高收率、反应条件温和、普适性好、产率高、产物分离简单、产物对空气和水均不敏感、性质稳定；在催化合成4-噻唑啉酮类化合物中显示出高效的催化活性，催化剂用量低，反应条件温和，反应速率快，产率较高，底物范围广，原料廉价易得，在工业上有广泛的应用前景的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物及其制备方法和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物，该铑配合物的结构式如下所示：

其中，Ar为含苯环芳基或杂环芳基，“·”为硼氢键。

进一步地，所述的Ar为苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一种，对应的配合物分别为铑配合物1a、铑配合物1b、铑配合物1c、铑配合物1d、铑配合物1e。

一种如上所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物的制备方法，该方法为：将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺反应，然后加入[Rh(COD)₂BF₄]再反应，反应结束后分离得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物，反应式为：

进一步地，所述的邻位碳硼烷二甲醛、芳胺及[Rh(COD)₂BF₄]的摩尔比为1.0:(2.0-2.4):(0.8-1.2)。

进一步地，该方法具体包括以下步骤：

(1)将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有机溶剂中反应，反应结束后冷却至室温；

(2)加入[Rh(COD)₂BF₄]再反应，反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物洗涤、干燥，得到含邻位碳硼烷席夫碱配体的铑配合物。