[发明专利]一种钌卡宾催化剂的合成方法在审
申请号: | 202010456680.3 | 申请日: | 2020-05-26 |
公开(公告)号: | CN111468191A | 公开(公告)日: | 2020-07-31 |
发明(设计)人: | 杨维成;罗勇;段高坤;刘建;方超立;乔新峰;乔拟春;付宏伟;李秀君 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;B01J31/24 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 刘燕武 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 钌卡宾 催化剂 合成 方法 | ||
1.一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在反应器中加入苄基卤代物与三苯基膦,在介质中反应,所得反应产物在强碱作用下,得到中间产物一;
(2)将中间产物一与三苯基膦氯化钌在溶剂中反应,再采用三环己基膦置换三苯基膦,过滤洗涤,得到钌卡宾络合物前体;
(3)将钌卡宾络合物前体与功能型配体进行络合加成反应,即得到目的产物钌卡宾催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的苄基卤代物为苄基溴或苄基氯。
3.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的苄基卤代物与三苯基膦的摩尔比为1:1-1:10。
4.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,反应所用介质为1,4-二氧六环、四氢呋喃、无水乙醚或甲基叔丁基醚中的一种或几种的混合;
步骤(1)中,反应时间为2-20h;
步骤(1)中,所用强碱为叔丁醇钾、正丁基锂或甲醇钠中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,中间产物一与三苯基膦氯化钌的投料摩尔比为1:1-1:10。
6.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,所用溶剂为甲苯,环己烷,无水乙醚或四氢呋喃中的一种或几种;
步骤(2)中,反应温度为0-100℃。
7.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,过滤洗涤后所得钌卡宾络合物前体还进行重结晶纯化处理,所用重结晶纯化试剂选自甲苯/甲醇、甲苯/正己烷、无水乙醚/正戊烷、无水乙醚/石油醚、乙酸乙酯/石油醚、二氯甲烷/甲醇中的一种,且重结晶纯化试剂中,良溶剂与不良溶剂的比例为1:5-1:100。
8.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,钌卡宾络合物前体与功能型配体的投料摩尔比为1:1-1:10。
9.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,络合加成反应是在反应介质中进行,所用反应介质选自1,4-二氧六环、四氢呋喃、无水乙醚或甲基叔丁基醚中的一种或几种;
步骤(3)中,络合加成反应的温度为25-110℃。
10.根据权利要求1所述的一种钌卡宾催化剂的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述的功能型配体为具有温度、光或化学响应并可与活泼金属钌络合的功能型化合物中的一种或几种,具体选自吡啶及其取代物、烷基及其取代膦配体、芳香及其取代膦配体、苯亚甲基烷基醚、链式亚胺、咪唑类盐酸盐、氮杂环卡宾加合物、氯仿卡宾加合物、酚氧亚胺类配体或螯合型茚基配体中的一种或几种。
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