[发明专利]一种钌卡宾催化剂的合成方法

说明书

本发明涉及一种钌卡宾催化剂的合成方法，包括以下步骤：(1)在反应器中加入苄基卤代物与三苯基膦，在介质中反应，所得反应产物在强碱作用下，得到中间产物一；(2)将中间产物一与三苯基膦氯化钌在溶剂中反应，再采用三环己基膦置换三苯基膦，过滤洗涤，得到钌卡宾络合物前体；(3)将钌卡宾络合物前体与功能型配体进行络合加成反应，即得到目的产物钌卡宾催化剂。与现有技术相比，本发明具有可高效控制反应速度，制备周期短、操作简单、工艺稳定、对环境友好、原子经济性好等特点，在工业化放大方面具有较大的应用前景。

技术领域

本发明属于钌卡宾催化剂制备技术领域，涉及一种钌卡宾催化剂。

背景技术

过渡金属卡宾络合物因其独特的结构、反应特性以及在有机合成及催化反应中的应用而引起人们极大的研究兴趣。金属卡宾可以视为自由态卡宾与金属络合而形成的的自由基金属配合物。自由卡宾是一类寿命短、活性高的不稳定中间体，但是与金属络合形成金属卡宾后，稳定性提高，相应的反应性也就提高。自从首例金属卡宾配合物问世之后，人们已经发展了众多合成金属卡宾的方法，这些合成方法可以大体分为三类：1、从金属-碳键转换；2、卡宾源加成到金属络合物中；3、从已有的卡宾配合物转变。

通过对以往文献的研究，我们发现钌卡宾催化剂的合成基本都是通过配体的改变，以及与中心原子钌配位的原子的改变，以提高催化剂的催化效率、使用的广泛性、稳定性、可回收等性质。

1996年，Grubbs小组用苯基重氮甲烷(PhCH(N₂))和在-78℃下首先生成RuCl₂(＝CHPh)(PPh₃)₂，再用PCy₃置换PPh₃首次合成化合物(Schwab,P.；Grubbs,R.H.；Ziller,J.W.J.Am.Chem.Soc.1996,118.100)，其反应路线为：

但该方法中的原料用了极具爆炸性的苯基重氮甲烷(PhCH(N₂)),反应温度必须很好地控制在极低的温度下(-78℃)，操作步骤要求很高,而且只能应用于小量反应。

1997年，Grubbs小组又发展了一种实用性更好的方法，他们首先合成钌的氢化物RuCl₂(H₂)(H₂)₂(PCy₃)₂，然后用钌的氢化物RuCl₂(H₂)(H₂)₂(PCy₃)₂和过量的烯烃反应后再与PhCHCl₂反应得到RuCl₂(＝CHPh)(PPh₃)₂。

与上述方法比较,该方法的操作步骤安全方便,但存在一个严重的问题,就是生成的产物RuCl₂(＝CHPh)(PPh₃)₂会与体系里面过量的烯烃发生复分解反应,这不仅降低了反应产率,而且使产物分离变得困难。