[发明专利]一种氯丙醛二醇缩醛的连续化制备方法

说明书

本发明公开了一种氯丙醛二醇缩醛的连续化制备方法，包括以下步骤：(1)将无水醇与吸水剂制成醇‑吸水剂溶液；(2)在低温混合反应器中同时通入氯化氢气体、丙烯醛和所述醇‑吸水剂溶液，混合反应后，再流经管道微反应器继续反应；(3)经过管道微反应器后的最终反应产物流入到分离器，从所述分离器上部得到氯丙醛二醇缩醛粗品，下层放出水‑吸水剂‑醇的混合溶液；(4)将所述氯丙醛二醇缩醛粗品经真空蒸馏，回收醇后提纯得到产品氯丙醛二醇缩醛。本发明的氯丙醛二醇缩醛的连续化制备方法，不仅能够实现连续化生产，生产效率高，而且最终得到的产品的产率也高。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种氯丙醛二醇缩醛的连续化制备技术。

背景技术

氯丙醛二醇缩醛是一种重要的有机化工中间体，它可以用来合成草铵膦等一系列产物，具有重要的应用价值。国内草铵膦的生产能力达到6万吨/年，且处于快速增长阶段。氯丙醛二醇缩醛是新工艺制备草铵膦的中间体，市场规模逐年扩大。

传统的氯丙醛二醇缩醛制备方法为间歇法，方法效率较低。氯丙醛二乙醇缩醛制法：首先将预冷的丙烯醛滴加到预冷的无水乙醇-氯化氢饱和溶液中反应。反应物分为两层，分出下层的缩醛，用粉状碳酸氢钠中和，过滤。滤液用冰水洗涤，干燥，减压蒸馏，收集58-62℃(1.07kPa)馏分，得产品，此方法产率仅有34％左右。

现有工艺生产效率低，所得到的产品收率极低，即便是加上吸水剂吸水也得不到高收率的产品，导致产品成本较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种氯丙醛二醇缩醛的连续化制备方法，该方法生产效率较高、产品收率高、生产成本低，且能实现连续化生产。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种氯丙醛二醇缩醛的连续化制备方法，包括以下步骤：

(1)将无水醇与吸水剂制成醇-吸水剂溶液；

(2)在低温混合反应器中同时通入氯化氢气体、丙烯醛和所述醇-吸水剂溶液，混合反应10～120s后，流经管道微反应器；在所述管道微反应器中流经时间≥5min；

(3)经过管道微反应器后的最终反应产物流入到分离器，从所述分离器上部得到氯丙醛二醇缩醛粗品，下层放出水-吸水剂-醇的混合溶液；

(4)将所述氯丙醛二醇缩醛粗品经真空蒸馏，回收醇后提纯得到产品氯丙醛二醇缩醛。

本发明的反应方程式为：

作为优选的一种技术方案，所述吸水剂包含氯化钙、氯化镁、氯化铝、PVA中的至少一种。

作为优选的一种技术方案，所述的无水醇包含甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丙二醇、丁醇中的至少一种。

作为优选的一种技术方案，所述氯化氢、丙烯醛和所述醇-吸水剂溶液的加入速率比例为30～60:45～65:80～180。

作为优选的一种技术方案，所述低温混合反应器和管道微反应器的反应温度均为-30～40℃。

作为优选的一种技术方案，所述低温混合反应器和管道微反应器的反应温度均为0～10℃。

作为改进的一种技术方案，步骤(3)中，将下层放出水-吸水剂-醇的混合溶液经中和、过滤后，进行蒸馏回收未反应的醇继续回收利用和部分产品。

作为优选的一种技术方案，所述醇-吸水剂溶液中醇与吸水剂的比例为10:1.5～3。

作为优选的一种技术方案，所述管道微反应器为串联或者并联的几个，所述管道微反应器的总长度≥10米。

由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：