[发明专利]具有可见光催化氧化C-H键性能的拟酶后修饰铁卟啉基金属有机框架的制备方法及应用

权利要求书

1.一种具有可见光催化氧化C-H键性能的拟酶后修饰铁卟啉基金属有机框架的制备方法，其特征在于：是以Acid Red 87为后修饰配体，以PCN-222-Fe的锆作为金属节点通过溶剂热法制得具有多孔性质的拟酶后修饰铁卟啉基金属有机框架Acid Red 87@PCN-222-Fe，其合成路线如下：

Acid Red 87+ PCN-222-Fe→Acid Red 87@PCN-222-Fe；

所述后修饰配体Acid Red 87的分子式为C₂₀H₁₀Br₄O₅，并具有如下（A）分子结构式，

（A）；

所述制备方法，具体包括以下步骤：

步骤1、将配体[5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉]-合氯化铁（Ⅲ）、四氯化锆及苯甲酸按照1:1~2:50~60的质量比和2~6 mL N,N-二乙基甲酰胺，加入到10 mL安瓿瓶中，经超声助溶后，密封入带有聚四氟内衬的水热反应釜中，并置于烘箱中加热24~60 h，温度控制在60~150 ℃，冷却至室温后，加入N,N-二甲基甲酰胺漂洗、离心，重复1~3次直至上清液无色，得到深棕色针状晶体PCN-222-Fe；

步骤2、将步骤1制得的深棕色针状晶体PCN-222-Fe转移至盛有100~200mL N,N-二甲基甲酰胺的三口烧瓶中，并向烧瓶中缓慢加入5~10 mL，浓度为8 mol/L盐酸溶液，在90~120℃条件下均匀搅拌6~24 h；趁热过滤后，分别用N,N-二甲基甲酰胺和丙酮依次漂洗深棕色针状晶体，然后再用100~300 mL丙酮浸泡6~24 h；样品过滤后，在90~150 ℃下真空干燥2~8h，冷却至室温，得到活化后的晶体母体框架PCN-222-Fe，封存于干燥器中备用；

步骤3、将步骤2制得活化后的晶体母体框架PCN-222-Fe与后修饰配体Acid Red 87按照1:1~20的摩尔比加入到玻璃瓶中，然后加入3~8 mL N,N-二甲基甲酰胺，并用压盖器封口，60~90 ℃加热12~36 h，冷却到室温后，用80~100 ℃的10~30 mL N,N-二甲基甲酰胺漂洗、离心3次，然后用丙酮漂洗去除粘附的N,N-二甲基甲酰胺，用10~40 mL丙酮浸泡过夜后离心，再用10~40 mL二氯甲烷漂洗、去除样品表面的丙酮后离心，最后，在40~80 ℃下真空干燥1~5 h，得到暗红色针状晶体，即目标材料Acid Red 87@PCN-222-Fe。

2.根据权利要求1所述方法制备的拟酶后修饰铁卟啉基金属有机框架在光催化氧化C-H键反应中的应用。