[发明专利]一种含间位碳硼烷配体的亚铜配合物及其制备方法和应用有效
申请号: | 202010512755.5 | 申请日: | 2020-06-08 |
公开(公告)号: | CN111732600B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
发明(设计)人: | 王洋;姚子健 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F5/05 | 分类号: | C07F5/05;C07F1/08;B01J31/22;C07D235/18 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 间位 碳硼烷配体 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明涉及一种含间位碳硼烷配体的亚铜配合物及其制备方法和应用,该亚铜配合物通过一下方法制得:将n‑BuLi与间位碳硼烷二酚反应,然后加入3‑氯吡啶继续反应,再将CuI加入反应体系接着反应,反应结束后分离得到含间位碳硼烷配体的亚铜配合物,并应用于一锅法合成苯并咪唑衍生物中。与现有技术相比,本发明可以使用廉价易得的邻苯二胺和醛类化合物为底物,反应条件温和,普适性好,催化效率高,副产物少,成本较低且产物易于分离,不会产生大量废渣。
技术领域
本发明涉及配合物合成领域,具体涉及一种含间位碳硼烷配体的亚铜配合物及其制备方法和应用。
背景技术
苯并咪唑及其衍生物是一类具有潜在抗癌和杀菌等生物活性的杂环化合物,在医药、农业等方面有广泛应用。近年来,此类化合物的合成及其生物活性研究日益成为杂环化学研究的热点。
传统的苯并咪唑合成法是以邻苯二胺为原料与羧酸及其衍生物经过环化、脱水反应制得,但是这种方法需要在强酸条件下,且操作繁琐;另一类方法则采用邻苯二胺与醛在氧化剂作用下获得,但是该类方法副产物较多,分离和提纯目标产物相对困难。
现有技术存在通过金催化连烯氧化-脱水环合反应,高收率地合成了苯并咪唑类化合物的方法;也可以亚铜盐为催化剂,选择不同的配体,在微波辅助作用下实现了卤代芳烃和脒类化合物反应合成苯并咪唑化合物。以上方法中均有不足之处,如贵金属催化剂的使用,底物范围较窄,反应温度高且需要外部辅助条件等。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种能高效催化邻苯二胺与醛类化合物的反应一锅法合成苯并咪唑衍生物的含间位碳硼烷配体的亚铜配合物及其制备方法和应用。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
一种含间位碳硼烷配体的亚铜配合物,该亚铜配合物的结构式如下所示:
其中,“·”为硼氢键。
一种如上所述的含间位碳硼烷配体的亚铜配合物的制备方法,该方法为:将n-BuLi与间位碳硼烷二酚反应,然后加入3-氯吡啶继续反应,再将CuI加入反应体系接着反应,反应结束后分离得到含间位碳硼烷配体的亚铜配合物,其反应式为:
进一步地,所述的n-BuLi、间位碳硼烷二酚、3-氯吡啶和CuI的摩尔比为(2.1-2.5):1:(1.8-2.2):(0.8-1.2)。
进一步地,该方法具体包括以下步骤:
(1)在低温下,将n-BuLi溶液滴加到间位碳硼烷二酚溶液中搅拌;
(2)升温至室温,再反应;
(3)加入3-氯吡啶,继续反应;
(4)将CuI加入反应体系接着反应,反应结束后,静置过滤,减压抽干溶剂后得到粗产物,之后将粗产物进行柱层析分离,得到含间位碳硼烷配体的亚铜配合物。
进一步地,步骤(1)中所述的低温的温度为-80~-75℃;所述的n-BuLi溶液为n-BuLi的正己烷溶液,所述的间位碳硼烷二酚溶液为间位碳硼烷二酚的四氢呋喃溶液;所述的搅拌的时间为25-35min;步骤(2)中所述的再反应的时间为30-60min。
进一步地,步骤(3)中所述的继续反应的时间为5-8h;步骤(4)中所述的接着反应的时间为2-5h,所述的柱层析分离,采用体积比为(6-10):1的石油醚与乙酸乙酯为洗脱剂。
一种如上所述的含间位碳硼烷配体的亚铜配合物的应用,该亚铜配合物应用于催化2-溴苯胺与醛类化合物的反应一锅法合成苯并咪唑衍生物中。
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