[发明专利]手性3-吲哚基-3,3’-二取代氧化吲哚类化合物及其制备方法有效
申请号: | 202010514602.4 | 申请日: | 2020-06-08 |
公开(公告)号: | CN111646931B | 公开(公告)日: | 2023-03-14 |
发明(设计)人: | 袁伟成;赵建强;游勇;王振华 | 申请(专利权)人: | 成都大学 |
主分类号: | C07D209/34 | 分类号: | C07D209/34;C07D405/14 |
代理公司: | 成都市熠图知识产权代理有限公司 51290 | 代理人: | 杨兵 |
地址: | 610000*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 手性 吲哚 取代 氧化 化合物 及其 制备 方法 | ||
1.手性3-吲哚基-3 ,3’-二取代氧化吲哚类化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)加成反应:将2-硝基吲哚(I)和3-取代氧化吲哚(Ⅱ)溶解在有机溶剂中,然后加入手性催化剂,在0-25℃下搅拌反应;
(2)重芳构化反应:步骤(1)反应完毕后,向反应体系中再加入反应溶剂和有机酸,反应混合液继续在0-25℃反应10-15h,分离纯化得到3-吲哚基-3 ,3’-二取代氧化吲哚类产物(Ⅲ);
其中,所述2-硝基吲哚(I)具有如下结构:
;
所述3-取代氧化吲哚(Ⅱ)具有如下结构:
;
所述3-吲哚基-3 ,3’-二取代氧化吲哚类产物(Ⅲ)具有如下所示的结构:
;
上述结构式中,R1基为苯基、对甲基苯基、苄基、烯丙基、呋喃-2-亚甲基、对氟苄基、间甲氧基苄基、邻甲基苄基或萘-1-亚甲基;R2基为烷氧羰基;R3基为甲基或卤素;R4基为Ts基或苯磺酰基;R5基选自甲氧基或卤素;
步骤(1)中,所述手性催化剂为具有下式结构的化合物B、C或D:
。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述有机溶剂选自甲苯、均三甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、乙腈、甲基叔丁基醚、1 ,4-二氧六环、氯苯中的一种或者多种混合。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述手性催化剂用量最低为5mol%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述反应溶剂选自甲苯、均三甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、乙腈、甲基叔丁基醚、1 ,4-二氧六环、氯苯中的一种或者多种混合。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述有机酸选自对甲基苯磺酸、甲磺酸、苯磺酸。
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