[发明专利]一种氧桥连双核钌配合物及其制备方法在审

专利信息
申请号: 202010517899.X 申请日: 2020-06-09
公开(公告)号: CN111662337A 公开(公告)日: 2020-09-15
发明(设计)人: 庄桂林;程山;王建国 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07F15/00 分类号: C07F15/00;H01F1/42
代理公司: 杭州浙科专利事务所(普通合伙) 33213 代理人: 周红芳
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧桥连双核钌 配合 及其 制备 方法
【说明书】:

发明公开了一种氧桥连双核钌配合物及其制备方法,所述氧桥连双核钌配合物是以2,2'‑联吡啶‑4,4'‑二甲酸作为配体,金属钌离子与所述配体分子中的两个N原子配位结合形成配合物单体,所述配合物单体中的金属钌离子与所述配体分子的摩尔比为1:1;两个配合物单体中的金属钌离子通过O元素连接形成所述氧桥连双核钌配合物,氧桥连双核钌配合物的化学通式如式(I)所示:其中式(I)中,X表示卤素。本发明氧桥连双核钌配合物的制备方法,使用简单的溶剂热法就能合成出该氧桥连双核钌配合物,具有可大规模生产应用的空间,另外本发明的方法操作流程简单,合成原料易得,成本低,制备的氧桥连双核钌配合物产品以晶体的形式析出,产率高,纯度高等特点。

技术领域

本发明涉及一种氧桥连双核钌配合物及其制备方法。

背景技术

近年来,配位化学的迅猛发展带动了金属有机配合物的发展,由于金属配位化合物具有优异的光、电、磁等功能,使得其在配位化学和材料化学中引起了广泛的关注。科研工作者们一度认为对金属配合物的研究有利于新型功能材料的发展,进而可能造福人类。

在铂族贵金属中,钌具有优异的催化活性以及相对低廉的价格,在有机合成中被广泛研究。由于钌离子具有较多种类的价态,使得其可以和不同种类的官能团或者元素形成高配为化合物,同时,钌配合物在改变不同有机配体之后可以制备出具有不同特性的新型配合物,该系配合物具有很大的研究空间,利用钌配合物具有热力学稳定性好、光化学光物理信息丰富以及优异的非铁磁性等特点。发展其在化学发光、电子转移、非线性光学材料、分子光开关、分子识别、传感器等领域的应用具有重要的意义。很早之前有人报道了第一个由氧桥羧酸桥连接起来的双核钌配合物,并对其催化性能各个方面进行了研究。之后人们对于含氧桥连双核钌配合物进行了各种研究,使得双核钌催化剂成为目前活性最好、合成最多、研究最广泛且深入的氧催化剂之一。

目前,钌配合物的合成和制备有很多的相关文献报道,但是其所用的合成方法复杂、合成条件要求苛刻、原料气味大以及有机试剂使用较多等缺点,着不利于生产。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题,本发明的目的在于提供一种氧桥连双核钌配合物及其制备方法。本发明合成氧桥连双核钌配合物的方法不使用有机溶剂,合成方法较为绿色。本发明制备的氧桥连双核钌配合物,由于有氧桥连使得其在磁性方面有一定的性质,据此可以研究氧元素对于磁性的影响,另外由于配合物两端有羧酸基团,使得其可以很好的和二氧化钛等复合形成一种优良的光敏材料。本发明制备方法的优势在于使用简单的溶剂热法就能合成出该氧桥连双核钌配合物,具有可大规模生产应用的空间,另外本方法操作流程简单,合成原料易得,成本低,制备的产品以晶体的形式析出,产率高,纯度高等特点。

所述的一种氧桥连双核钌配合物,其特征在于以2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸作为配体,金属钌离子与所述配体分子中的两个N原子配位结合形成配合物单体,所述配合物单体中的金属钌离子与所述配体分子的摩尔比为1:1;两个配合物单体中的金属钌离子通过O元素连接形成所述氧桥连双核钌配合物,氧桥连双核钌配合物的化学通式如式(I)所示:

其中式(I)中,X表示卤素。

所述的一种氧桥连双核钌配合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

1)将可溶性钌金属盐溶解于水中,配制得到钌金属盐浓度为50-100 mg/mL的溶液A;

2)将2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸溶解于水中,配制得到2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸浓度为100-200 mg/mL的混合液B;

3)将步骤1)所得溶液A和步骤2)所得混合液B混合,并加入无机酸后,得到混合溶液C;将所得混合溶液C移入聚四氟乙烯内衬中,再将盛有混合溶液C的聚四氟乙烯内衬置于烘箱中,程序升温至反应温度下进行溶剂热法反应,反应结束后,程序升温至室温,将反应液过滤,滤渣烘干,即制得所述的氧桥连双核钌配合物。

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